生物化学3(精品·公开课件).ppt

20种基本氨基酸的名称和分类 氨基酸的光谱性质 构成蛋白质的氨基酸在可见光区都没有光吸收，但在紫外区，苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸对紫外光有一定的吸收。这是因为它们分子中含有苯环，是苯环的共轭双键造成的。这三个氨基酸的光吸收都在280nm附近。 氨基酸的解离性质 氨基酸的解离性质 等电点pI 在某一pH值时,氨基酸分子中所含的-NH3+和-COO-数目正好相等,净电荷为0,这一pH即为氨基酸的等电点. 由于静电作用，在等电点时，氨基酸的溶解度最小，容易沉淀。利用这一性质可以分离制备某些氨基酸。例如，谷氨酸的分离就是将微生物发酵液的pH值调节到3.22（谷氨酸的等电点）而使谷氨酸沉淀析出。 pHpI,氨基酸带净正电荷 pHpI, 氨基酸带净负电荷 pK值的测定--滴定曲线法 等电点的计算 侧链不含解离基团的中性氨基酸,等电点为 pI=(pK1’+pK2’)/2 酸性氨基酸(门冬氨酸Asp、谷氨酸Glu）等电点 pI=(pK1’+pK’RCOO-)/2 碱性氨基酸（精氨酸Arg、赖氨酸Lys、组氨酸His）等电点 pI=(pK2’+pK’RNH2)/2 作业 1. 写出20种基本氨基酸的结构式及中文全称及英文缩写（三字母和单字母）。 2. 写出对紫外光有强吸收的氨基酸。 3. 写出门冬氨酸的解离方程式，指出每种形式所带的净电荷数。并计算天冬氨酸的等电点。 4.p82.2 氨基酸的化学性质 ?-氨基参与的反应 ?-羧基参与的反应 ?-氨基和羧基共同参与的反应 侧链基团的化学性质 ?-氨基参与的反应 (1)与甲醛发生羟甲基化反应 (2)与亚硝酸反应 (3)酰化反应 (4)烃基化反应 (5)生成西佛碱的反应 (6)脱氨基和转氨基反应 1. ?-氨基参与的反应(1)与甲醛发生羟甲基化反应 甲醛与氨基酸中的氨基发生加成反应,生成单或双羟甲基氨基酸衍生物. 与甲醛发生羟甲基化反应酸碱滴定测定氨基酸浓度.这是生物化工产品、食品和发酵物等产品中氨基氮的测定原理和方法，称为甲醛滴定法。 ?-氨基参与的反应(2).氨基酸的氨基与亚硝酸反应 氨基酸的氨基在室温下能够与亚硝酸发生重氮化反应,得到?-羟基酸,并放出氮气. ?-氨基参与的反应(3). 酰化反应 酰卤或酸酐在弱碱性条件下可与氨基酸的氨基发生酰化反应,生成酰胺. 1. ?-氨基参与的反应(3). 酰化反应 在酶和ATP（腺嘌呤核苷三磷酸）存在下,某些羧酸可以与氨基酸反应,生成酰基化产物. ?-氨基参与的反应(5). 生成西佛碱(Schiff’s base)的反应 氨基酸的氨基可以与醛酮发生加成-消除反应生成西佛碱.西佛碱是多种酶促反应的中间过程。 ?-氨基参与的反应(6).脱氨基和转氨基反应 氨基酸的氨基在氨基酸氧化酶催化下，发生脱氨基反应转化成?-酮酸。 ?-氨基参与的反应(6).脱氨基和转氨基反应 在转氨酶催化下，氨基酸的?-氨基可以转移到?-酮酸上。 ?-羧基参与的反应 (1)成盐反应 (2)形成酯的反应 (3)形成酰卤的反应 (3)叠氮化反应 (4)脱羧反应 2. ?-羧基参与的反应 (2). 成酯反应 氨基酸在无水醇中通入干燥氯化氢或加入二氯亚砜，回流可以得到氨基酸乙酯的盐酸盐。 (2).成酯反应 氨基酸的羧基与对硝基苯酚反应生成的酯，酰基化能力大大增加，称为活性酯，在蛋白质人工合成中可通过成酯反应将氨基酸活化。 2. ?-羧基参与的反应(3). 形成酰卤的反应 氨基酸羧基中的羟基可以被卤素取代，所生成的化合物称为酰卤。 由于氨基酸中氨基与羧基相距很近，难于直接形成酰卤，所以常先用酰化剂将氨基酸保护起来，然后再用三氯化磷、五氯化磷使羧基酰化。这是使氨基酸羧基活化的一个重要反应。 2. ?-羧基参与的反应(4). 叠氮化反应 酰基氨基酸的甲酯或乙酯与无水阱反应得到氨基酸酰阱，再与亚硝酸反应得到叠氮化合物。这是羧基活化的一个常用方法，氨基酸的叠氮衍生物常作为多肽合成活性中间体。 2. ?-羧基参与的反应(5).脱羧反应 氨基酸在氨基脱羧酶作用下，可以脱羧生成相应一级胺。 ?-氨基和羧基共同参与的反应 (1)与茚三酮反应 (2)成肽反应 3. ?-氨基和羧基共同参与的反应 (1). 与茚三酮反应 3. ?-氨基和羧基共同参与的反应(2).成肽反应 一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基可以缩合生成酰胺键。在蛋白质化学中，酰胺键通常称为肽键。 氨基酸的成肽反应是多肽和蛋白质生物合成的基本反应。该反应不能自发进行，通过活化羧基可以使该反应顺利进行。 4. 侧链基团的化学性质 (1). 巯基的性质 (2).羟基