咔唑分子拉曼激发虚态的相关研究鄢-物理学报.PDF

物理学报摇 粤糟贼葬孕澡赠泽援杂蚤灶援摇 灾燥造援远园袁晕燥援员圆 渊圆园员员冤摇 员圆猿猿园员 咔唑分子拉曼激发虚态的相关研究鄢 覮 薄丽娟摇 陈艳荣摇 王培杰 摇 方摇 炎 渊首都师范大学物理系袁北京市纳米光电子学重点实验室袁北京摇 员园园园源愿冤 渊圆园员员年员月圆员 日收到曰圆园员员年苑月源 日收到修改稿冤 摇 摇 根据键极化率与拉曼峰强之间的关系袁得到咔唑分子拉曼激发虚态随时间演化的键极化率援 将得到的键极化 率的末态与用密度泛函理论得到的基态键电荷密度进行了对比袁讨论并分析了拉曼激发虚态键极化率随时间弛豫 的特征援 研究表明院咔唑分子在拉曼激发初态时袁电子由两个骨架六元环向连通两六元环的连通键上流动袁而并非 向外围的悦要匀键上流动援 拉曼激发末态键极化率分布趋势与基态键电荷密度分布很相似袁说明激发的电子又流 回到分子骨架袁即弛豫到基态援 通过对拉曼激发虚态键极化率弛豫过程特征时间的研究袁发现连通两六元环的 悦要悦键以及靠近连通键的悦要悦键的键极化率的弛豫时间较其他键的极化率弛豫时间都长袁进一步说明了拉曼激 发虚态电子弛豫特征援 这些结果反映了咔唑这类具有连通键的多元环分子在拉曼激发虚态所具有的特征与性质袁 这对拉曼激发虚态的研究有重要意义援 关键词院拉曼峰强袁键极化率袁拉曼激发虚态 孕粤悦杂院猿猿援圆园援云遭袁猿员援员缘援葬责袁猿员援员缘援葬藻袁猿猿援圆园援栽责 变化的袁所以拉曼激发虚态很难用量子力学方法求 员郾 引 言 得援 为了研究分子拉曼激发虚态的性质袁吴国祯咱员暂 提出了分子键极化率理论援 该理论指出袁拉曼谱峰 咔唑渊糟葬则遭葬扎燥造藻冤主要存在于煤焦油中袁是生产 的强度由分子的极化率对简正振动模的微分值决 染料尧润滑剂尧橡胶抗氧剂等产品的重要原料援 随着 定袁即与渊鄣琢辕鄣匝冤圆 渊琢为分子极化率袁匝为简正坐 科学技术的发展袁咔唑的许多新用途正源源不断地 标冤成正比援 因此袁通过分析拉曼峰强袁可以求得拉 被开发出来援 咔唑分子是一个双六元环含氮化合 曼激发虚态时的 鄣琢辕鄣匝 渊鄣琢辕鄣匝称为键极化率冤援 物袁它的两个六元环由 悦要悦 键直接连通袁边缘由 分子键极化率反映的是分子在激发虚态时键上电 悦要晕键间接连通袁它在缘员源郾缘灶皂激光激发下吸收 子的活动空间袁它是透过与核的耦合机理渊拉曼过 很弱袁容易获得其拉曼光谱援 因此袁咔唑是一种很好 程冤反映到峰强上的一个物理量袁和激发的电荷分 的从拉曼峰强的角度来研究拉曼激发虚态特征的 布有一定的相关性袁反映所激发的电荷在键上电荷 分子援 我们通过研究对比环上各键和连通键键极化 量的多寡援 因此可用这一物理量来反映激发虚态的 率的差异袁探索咔唑拉曼激发虚态的电荷分布情 电子密度袁即反映激发的电荷密度分布援 此外袁对于 况袁并揭示其拉曼激发虚态电子结构的特征援 电荷的弛豫过程袁我们在考虑拉曼峰强的同时还要 拉曼散射是一个双光子过程袁分子先吸收一个 考虑到其他效应对峰宽的影响袁比如晶格效应对于 光子袁得到能量使电子跃迁到激发态袁在随后发射 拉曼谱谱峰展宽等援 但是袁晶体中分子间的相互作 光子时袁激发的电子与核相互作用后发生能量转 用是很弱的袁晶格效应也不明显援 另外袁固体拉曼谱 移袁使得散射出来的光能量与原来有差别援 对于非 与液体或气体的拉曼谱很相近袁而且有的固体拉曼 共振拉曼过程而言袁电子的激发态并非处于本征 谱比液体拉曼谱更精细援 所以袁我们选用咔唑的固 态援非本征态渊包括整个弛豫过程冤称之为野拉曼激 体拉曼谱进行分析研究