《医用有机化学课件-第四章张卤代烃》-精选课件.pptVIP

* * 第四章 卤代烃 卤代烃(halohydrocarbon)是指烃分子中的氢原子被卤素取代后所生成的化合物。 一、卤代烃的分类和命名 （一）分类 1.按烃基的结构 饱和卤代烃: C2H5Cl, Cl, (CH3)3C-Cl 乙烯型 RCH=CH-X 烯丙基型 RCH=CHCH2-X 孤立型 RCH=CH(CH2)n X 不饱和卤代烃 卤代芳烃 苯型 Ar-X 苄基型 ArCH2-X 孤立型 Ar(CH2)n X n?2 2.按C-X键C的类型 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 CH3CH2Cl CH3CHClCH3 (CH3)3C-Cl 3.按X的种类 氟代烃（制法和性质特殊） 氯代烃、溴代烃、碘代烃 (二) 命名 1．普通命名法 ? ? ? 丁基氯(氯丁烷) 异丁基氯 叔丁基氯 ? 烯丙基溴 异丙基溴 苄基溴 乙基溴 (溴化苄) (溴乙烷) 2．系统命名法 把卤原子作为取代基，但选择主链时必须包含连有卤素的碳原子。 3-甲基-4-氯己烷 3-乙基-1-氯己烷 3-丙基-4-氯-1-丁烯 4-溴-2-戊烯 苄基氯或氯苄 3-苯基-1-溴戊烷 间二氯苯 邻溴甲苯 ?-溴萘 (1,3-二氯苯) (2-溴甲苯) (2-溴萘) 卤代芳烃的命名：以芳烃作母体 特殊名称 如CHCl3、CHBr3、CHI3分别 称为氯仿、溴仿、碘仿 3-甲基-1, 1-二溴丁烷 4-溴-2-戊烯 5-氯-2-溴-1,3-环己二烯 4-溴-1-环己烯 2-氯萘 10-氯螺[4.5]-6-癸烯 2-乙基-6-氯二环[3.2.1]辛烷 5-甲基-1-碘环己烯 碳卤键的特点 C X 极性共价键，成键电子对偏向X. δ + δ- 二 卤代烃的性质 C—X 键的极性序为C—F C—Cl C—Br C—I，但通常在化学反应中卤代烷所表现出来的活性正好相反。（为什么？） 对化学活性起决定作用的是键的极化度。 卤代烷可极化性次序为： RI RBr RCl RF 不同烃基的相对反应活性： 苄基型，烯丙基型一般型 乙烯型，苯基型 一般型中，伯、仲、叔卤代烃的相对活性也存在一定差异 卤代烷称为底物。与卤原子相连的C叫a 碳原子，它带部分正电荷，是反应的中心。 进攻试剂都有较大的电子密度，具有亲核性—亲核试剂(Nucleophilic reagent, Nu: or Nu:-). 底物受Nu:进攻，C—X键异裂， X－离开底物分子，故称为离去基(Leaving group, L). 由亲核试剂进攻底物分子中带部分正电荷的中心而引起的取代反应，叫亲核取代反应，以 SN 表示。 C——X + Nu(－) —— Nu — C — + X－ 底物 d+ d- 亲核试剂 离去基 1、亲核取代反应(Nucleophilic Substitution, SN) 卤代烃一般使用伯卤代烃，有时也可使用仲卤代烃，但仲卤代烃或叔卤代烃在反应条件下往往会发生消除得到烯烃，不适用于制备。 而乙烯型、苯基型一般都不发生上述反应 (1) 被羟基取代 (2) 被氰基取代 卤代烃碱性水解反应 (3) 与硝酸银反应 2．消除反应(Elimination) 勘误 上述消除反应又称?-消除反应。 查依采夫(Saytzeff)规则：消去含氢较少的?-C上的氢原子 双键碳上连接的烃基越多，σ-π超共轭效应越强，体系越稳定。 2-丁烯 1-丁烯 能产生具有π-π共轭体系的烯烃则为主要产物。例如： 不同的卤代烃脱卤化氢的活性顺序为： 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷 碘代烷＞溴代烷＞氯代烷 叔丁基溴的碱性水解反应如下 其水解的速度与叔丁基溴的浓度成正比，而与碱(OH－)的浓度无关，在动力学上称为一级反应。 反应速度方程：ν= k[(CH3)3C－Br] 三、亲核取代反应历程 而溴甲烷的碱性水解反应如下： 其水解的速度既与溴甲烷的浓度成正比，也与OH－的浓度成正比，在动力学上称为二级反应。 反应速度方程：ν= k[CH3－Br] [OH－] 1．单分子亲核取代反应