吸附等温式-丽水学院.PPT

利用这种铺展现象，我们可以制备表面膜。 表面膜的制备 用互不相溶的二种溶剂中，如：水和非极性的有机溶剂（易挥发），加入表面活性物质，它会在界面定向排列，亲水基团指向水溶液，憎水基团指向有机溶剂。当有机溶剂挥发后应在表面形成一层不溶性的表面膜。 这种表面膜有序性很高，具有特殊的性能。可作半透膜、水蒸发阻止剂、仿生学中的细胞膜。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 第四节其它内容不作要求 §5 膜 自学内容 物理化学电子教案 丽水学院化学系 §6 液—固界面——润湿作用 当液体与固体接触时，液体对固体的润湿情况与固体和液体自身性质有关，还与液-固界面的性质有关。 有的液体滴在固体表面会形成小圆珠。如：水银（汞）滴在桌面上。 有的液体滴在固体上形成液膜。如：水滴在玻璃上。 本节主要讨论液体对固体的几种润湿情况以及接触角与润湿的关系。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 润湿过程： 在一固体的表面上，滴上少许液体。其中原来的固—气界面部分的变为新的液—固界面。该过程称为润湿过程。 润湿过程分为三类： 粘湿，也称粘附； 浸湿，也称浸润； 铺展。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 1. 粘湿过程 粘湿是指液体与固体从不接触到接触,使部分液-气界面和固-气界面转化为新的固-液界面的过程。如图所示： 物理化学电子教案 丽水学院化学系 动态图 物理化学电子教案 丽水学院化学系 如果此过程在恒温、恒压及可逆条件下进行，则该过程的ΔG为： ΔG =［γl—s－ (γl—g +γs—g)］A 注意：如果是是单位面积，则A=1，且 γA = G，则： ΔG =［γl—s－ (γl—g +γs—g)］ ∵ΔG等于可逆过程的非体积功（只有表面功），则： Wa = ΔG= [γl—s－ (γl—g +γs—g) ] A 物理化学电子教案 丽水学院化学系 Wa是液固粘湿时，体系对外所做的最大功，也称粘湿功。此值越大，液体越易润湿固体，且液-固界面结合得越牢固。 问题：如果此过程是二个相同的液-气界面变为无界面的液柱。ΔG和W分别为多少？如图 ΔG = [0－(γl—g +γl—g)]A =－2 A γl—g Wc= ΔG = － 2γl—g 称内聚功，衡量液体本身结合牢固程度。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 物理化学电子教案 丽水学院化学系 2. 浸湿过程 在恒温、恒压及可逆条件下，将单位面积的固体浸入液体中。是将气-固界面(始态)变为液-固界面(终态)的过程——称浸湿过程。 如图 (P342图13.19) 其ΔG为： ΔG = (γl—s－γs—g) A 注： 如果是单位面积，则A=1。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 继续 物理化学电子教案 丽水学院化学系 同样，此过程的功为： Wi= ΔG = (γl—s－γs—g) A 此功称为浸湿功。它是液体在固体表面取代气体能力的一种量度。 Wi ≤0，则ΔG≤0，此过程才可能自发进行。 所以，Wi ≤ 0是液体浸湿固体的条件。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 3. 铺展过程 液体在固体表面的铺展过程，是一个液-固界面取代气-固界面，并且增大气-液界面的过程。 如图 (P342图13.20) 在恒温、恒压及可逆条件下，液体铺展单位面积时，体系的ΔG为： ΔG=[(γl—g +γl—s)－γs—g]A 注： 如果是单位面积，则A=1。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 继续 物理化学电子教案 丽水学院化学系 令：S =－ΔG =－[(γl—g +γl—s) －γs—g ] A S称为铺展系数。 S≥0，则ΔG≤0，此过程才可能自发，表明液体可在固体表面上自发的铺展。 但是，只有γl—g是可以测定的，而γl—s、γs—g还无法测定，限制了上述这些概念的应用。必须从其它的角度来讨论。 物理化学电子教案