昧暖N-烧攀化扭转移催化-上海有机化学研究所.PDF

管\ 41 卷第4 拓 Vo l. 41 , No. 4 化学学报 198:.，笠 4 日 ACTA CBIMJCA SINIOA APT ‘ 198;; 昧暖N- 烧攀化扭转移催化 反应动力学研究 刘汉旷 伍文超 袁承业 (中国科学!究上海奇机化学研究所7 术文报远在主主耀和季饺盐等相转移催化剂存在下咪吨 N-_lE丁基吧!王岖的动力学研吃结 果.在一定的催化剂浓度下y 反应速度与统基卤的浓度垦一级反应动力学关系，同时与催化剂 浓度亦呈一级反应比例关系 _ d[HX] -古厂~=kqo[RX] 0 在 60 士0.05 C，以四丁基澳化续为催化剂p 咪民t_ N- 正丁基化反应速率常数k=(1. 90 士0.02) 2 X 10- ， 届化能 E.=1l .7土0.5kωljmol，此外还研究了不同类型冠隧和季绞盐对反应阴影响. N 反应机理可设想为 在相转移催化反应条件下，由催化剂中的阳离子 R4 + 相亲核试剂 llU-jf; 坑的离子对转移到布机相中与流基卤发生反应3 因此反应速率对炕基卤浓度变化极为敏感y 也 与催化剂在两相阔的分配系数α 值有关.一般以α 值为 1 左右的季绞盐的催化效果最好J 这可 能是选择有效相转移催化剂的→个标志. N一属基咪瞠可用作合成药物中间体、胶粘剂固化剂及金属配位体. 这类化合物可 由眯瞠与醇缩合制得L113 或与澳代蜿怪相转移催化皖基化合成L2J 本文报道咪瞠经相转 移催化的 N一丁基化的反应级数、反应活化能以及相转移催化剂(P吐0) 性质对反应速率 常数k 的影响，官们对研究相转移催化反应机理是有帮助的. 实验 试剂 咪瞠〈化学纯)用含 1 ，，1. 5% 乙醇的苯重结晶，系无色片晶， m. p. 8990( (文献 ( 值Lμ: 88， 90 0) ，元素分析符合 OgH N • 正了基澳(化学纯)经蒸锚纯化， (_b. p. 100, 4 lI 0 0 101 0 , d~ 1.27fj , n~o 1.4395 (文献值阳: b. p. 101.3 0 , d~;; 1. 2686， n;? 1. 4398) ， 元素分析 日 4 符合 0 ~IBr. 四了基澳化镜(含量不少于 99%) 等季镣盐和 15ο5 等冠酷化合物均为 上海试弗u -厂产品. 仪器 lHNMR 用 Varian XL-200 型仪测记p 以筑代氯仿为溶剂3 四甲基硅炕为内争:1. 实验操作 在三颈瓶中先后加入 50mL18N 氢氧化铀(A.R.) 水溶液; 1mmol 相转移催化剂 1982 年 3 月 22 日吹到U. 祷通讯联系人. 4 期 C 25 咪吆N-烧基{也相