波浪形一维链状镉配合物的合成结构及分子识别性能-应用化学.PDF

第３４卷 第９期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３４Ｉｓｓ．９ ２０１７年９月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｓｅｐ．２０１７ 波浪形一维链状镉配合物的合成、结构及分子识别性能 ａ ｂ ａ ｃ 黄秋颖 　林肖漪　王　勇　朱永朝 ａ ｂ （河南工业职业技术学院化学工程系　河南 南阳４７３０００；南阳市第一中学　河南 南阳４７３０００； ｃ郑州大学化学与分子工程学院　郑州４５０００１） 摘　要　以四水合硝酸镉（Ｃｄ（ＮＯ）·４ＨＯ）与２（邻溴）苯基４，５咪唑二羧酸（ｏＢｒＰｈＨＩＤＣ）和草酸铵通过 ３ ２ ２ ３ 水热反应，合成了一个波浪形一维链状配合物｛［Ｃｄ（ｏＢｒＰｈＨＩＤＣ）（ＨＯ）］·ＨＯ｝（１）。并通过元素分析、 ２ ２ ２ ２ ｎ 傅里叶变换红外光谱、热重分析和单晶Ｘ射线衍射等技术手段对配合物１进行了表征。结果表明，配合物１ 为正交晶系，Ｐｂｃａ空间群。配合物１在３１６ｎｍ波长激发下，在３５６ｎｍ处有最大的荧光发射峰。配合物１对小 分子具有识别性能，乙腈使配合物荧光强度明显增强，甲醇、乙醇使配合物荧光强度明显减弱，而吡啶处理后 的样品在３５６ｎｍ附近的发射峰消失，显示对吡啶有识别作用。 关键词　Ｃｄ配合物；咪唑二羧酸；晶体结构；荧光性能；小分子识别 中图分类号：Ｏ６１４　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１７）０９１０９３０６ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１７．０９．１７００６０ 金属有机框架（ｍｅｔａｌｏｒｇａｎｉｃｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ，ＭＯＦｓ）是一种新型的有机无机杂化材料，主要是通过金 ［１２］ 属离子或金属簇与多齿有机配体自组装所构筑的具有不同维度的晶态化合物 。近年来，随着晶体工 程技术以及测试技术的发展，人们先后采用多种有机配体合成了种类繁多、结构复杂多变的ＭＯＦｓ，并 对相关的性能如光、电、磁、催化、吸附等进行了深入的研究。 研究人员对发光ＭＯＦｓ用于阳离子或阴离子检测、小分子识别、爆炸物探测、ｐＨ值测定以及温度传 ［３４］ 感等方面的应用进行了广泛的研究 。程鹏课题组采用２，２′联吡啶３，３′二羧酸（ＨＢＰＤＣ）和对苯二 ２ 甲酸（ＨＢＤＣ）与稀土金属铕和铽成功合成了［Ｌｎ（ＢＰＤＣ）（ＢＤＣ）（ＨＯ）］（Ｌｎ＝Ｅｕ或 Ｔｂ）配合 ２ ２ ２ ２ ２ ｎ ［５］ － 物 。他们对这两个配合物进行了分子识别的性能探究，发现在加入Ｆ离子的情况下，荧光发射强度 有明显的减弱。将配合物在有机小分子甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、１，４二恶烷、丙酮、苯、甲苯、邻二甲 苯、间二甲苯、对二甲苯、甲醛、氨、氯仿和吡啶等中浸泡４８ｈ以后，发现配合物对甲醛、乙腈和丙酮有很 好的识别功能。因此，发光ＭＯＦｓ在功能材料应用领域，尤其是分子识别和荧光探测等领域的应用前 景，促使它成为材料、化学和生物等领域的研究热点之一。 基于上述考虑，合成结构各异，具有发光性能的ＭＯＦｓ成为广大研究者的一个首要任务。因此，我 们利用水热法，使用２（邻溴）苯基４，５咪唑二羧酸（ｏＢｒＰｈＨＩＤＣ）在草酸铵存在下与