单、双吡唑类配体与货币金属形成的配合物的合成、晶体结构及其性质的研究-无机化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 摘要 (I)，形成稳定的三核平面三角形结构。使用 ICl 作为一种新的氧化剂，对金(I)-吡唑配合 物进行氧化，得到金(I)被部分氧化或全氧化的结构类型。 2. 双吡唑配体与银(I)、铜(II)形成的双核结构：配合物 14 是一个类似于数字“8”的结 构，由于吡唑环 3,5-位取代基为甲基，空间位阻较小且没有堆积作用的限制，其配位模式 相对灵活；12、13、15 均为 M2L2 型矩形结构，在这些配合物中双吡唑配体均未脱质子。 3. 六核配合物：配合物 16、17 均为半刚性双吡唑配体 2,5-二(3′5′-二苯基-1H-4’-亚甲 基-吡唑)-噻吩脱质子后与铜(I)、银(I)自组装形成的六核三棱柱超分子笼，笼子上下两个平 行平面均由 M3N6 九元环组成，三条棱柱由连接体(spacer)噻吩环支撑，噻吩环与上下两个 九元环平面近似垂直。经元素分析、热重分析等辅助手段发现铜(I)、银(I)三棱柱超分子笼 中均装有客体 THF 分子，THF 似乎起到了支撑结构建成的作用。我们对已报道的此类三 棱柱进行了柱高及空腔体积的测量对比，试图得到更多有价值的信息来指导今后配体、配 合物的设计合成工作。 本文的研究工作的主要成果可以总结成以下两点： 1. 发现了一种新的适用于金(I)-吡唑环状三核配合物的氧化剂—ICl，同以前文献中使 用过的王水及氯气相比，ICl 具有操作简便、易于生成全氧化型配合物的优点。 2. 半刚性双吡唑的间隔基(spacer)可影响相应的三棱柱超分子笼的柱高、空腔体积和 性质，通过改变间隔基可以对相应的笼子进行尺寸大小的调控。 关键词：单吡唑，双吡唑，环状三核配合物，氧化剂，三棱柱超分子笼 II Abstract Abstract In this paper, we designed and synthesized five organic ligands, containing two pyrazolates and three semi-rigid bipyrazolates. 17 complexes based on these ligands have been synthesized successfully, which were characterized by 1H NMR, elemental analyses, IR spectroscopy, single-crystal X-ray diffraction and power X-ray diffraction, moreover, their thermal stability and fluorescent property were also studied. The five organic ligands are as follows: 4-acetoxy-3,5-diphenyl-1H-pyrazole (HL1) 4-allyl-3,5-diphenyl-1H-pyrazole (HL2) 2,5-bis[(3′5′-diphenyl-1H-4′-yl)-methylene]furan (H2L1) 2,5-bis[(3′5′-dimethyl-1H-4′-yl)-methylene]thiophene (H2L2) 2,5-bis[(3′5′-diphenyl-1H-4′-yl)-methylene]thiophene (H2L3) The 17 complexes and their abbreviations: [Cu(OAcPh2Pz)]3 (1) [AuⅠ(OAcPh2Pz)]3 (2) [AuⅢCl2(OAcPh2Pz)]3 (3) [AuⅠ(C3H5Ph2Pz)]3 (4) [AuⅠ2AuⅢCl2(C3H5Ph2Pz)3] (5) [AuⅠAuⅢ Cl (IPh Pz) ] (6) 2 4 2 3 [AuⅢCl2(C3H5Ph2Pz)]3 (7) [AuⅢCl2(ClPh2Pz)]3 (8) [AuⅢCl2(IPh2Pz)]3 (9) [Au(MePh2Pz)]3 (10) [MePh2PzH2]+[AuCl4]- (11) [Ag2(H2L1)2](CF3SO3)2 (12) [Cu2(H2L1)2]Cl4 (13) [Cu2(H2L2)2]Br4 (14) [Cu2(H2L3)2]Cl4 (15) [Cu6L33] ? THF (16) [Ag6L33] ? THF (17) The 17 complexes are classified into three categeries according to the ligands: Cyclic trinuclear comp