磁性PMAA纳米微球的制备与表征-材料学专业论文.docx

磁性 PM 磁性 PMAA 纳米微球的制备与表征 万方数据 万方数据 东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留 并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅或借阅。 本人授权东华大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保密 □，在 年解密后适用本版权书。 本学位论文属于  不保密 □。 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 东华大学 顾文娟硕士学位论文答辩委员会成员名单 姓名 职称 职务 工作单位 备注 邵正中 教授 答辩委员会主席 复旦大学 王华平 教授 答辩委员会委员 东华大学 胡俊青 教授 答辩委员会委员 东华大学 史向阳 教授 答辩委员会委员 东华大学 孙俊芬 副教授 答辩委员会委员 东华大学 王雪芬 教授 答辩委员会委员 东华大学 刘勇 讲师 答辩委员会秘书 东华大学 磁性 PMAA 纳米微球的制备与表征 摘 要 磁性高分子微球是近几十年来发展的一种新型功能材料，是高分 子复合材料领域的一个热门研究方向。磁性高分子微球的组成和结构 决定了其用途，其中含有大量功能基团的亲水性磁性高分子微球在生 物医用和水处理等领域的应用具有显著优势。 含大量功能基团的亲水性磁性高分子微球，目前只能在有机溶剂 介质中进行，主要采用反相乳液聚合、反相微乳液聚合以及蒸馏沉淀 聚合等制备。但是这些方法都使用了大量的有机溶剂，会对环境产生 不良的影响。本文发展了一种简便、绿色制备高磁响应性的聚甲基丙 烯酸（PMAA）纳米微球的方法。首先采用分步乳液聚合法，以反应 初期原位生成聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）乳胶粒子为种子，选用十 二烷基硫酸钠（SDS）/吐温 20 复合表面活性剂，在水相中成功制备 了较高浓度（30 g/L）的、聚甲基丙烯酸（PMAA）含量较高的、pH 响应性强的 PMMA/PMAA 纳米水凝胶。然后以其为前驱体，通过原 位转化法制备了磁性 PMAA 微球。 采 用 动 态 光 散 射 仪 、 傅 里 叶 红 外 光 谱 仪 、 透 射 电 镜 等 对 PMMA/PMAA 纳米水凝胶和磁性 PMAA 纳米微球的尺寸、形貌、组 成和结构进行了表征。研究了 PMMA/PMAA 纳米水凝胶的形成机理， 交联剂和表面活性剂的种类和用量、MMA 的用量、MAA 的加料方 式和用量等对 PMMA/PMAA 纳米水凝胶制备的影响，以及 Fe2（+ Fe3+） 的用量、氧化剂（还原剂）的用量、PMMA/PMAA 纳米水凝胶的结 构对制备磁性 PMAA 微球的粒径大小及粒径分布、磁含量、饱和磁 化强度的影响。得到主要结论如下： .在阴离子表面活性剂 SDS 的稳定下，以 MBA 为交联剂，利用 吐温 20 与 MAA 和 PMAA 间的氢键作用，促成了交联 PMMA/吐温 20 复合物层在 PMMA 种子乳胶表面的选择性生长，导致生成了具有 核壳结构的 PMMA/PMAA 纳米水凝胶。 I .采用分步加料法制备 PMMA/PMAA 纳米水凝胶时，增加交联 剂 MBA 的用量，降低 MAA 的用量和加入速度，减少吐温 20 的用量， 降低反应温度，用吐温 80 取代吐温 20，降低 SDS 的补加速度，或采 用保氮方式，纳米水凝胶的流体力学直径变小。纳米水凝胶具有良好 的 pH 响应性：当介质的 pH 值由 1 增加到 6 时，尺寸增加了 3.7 倍， 体积扩张了 50 倍。但纳米水凝胶的交联结构不太完善，其在 pH7 及 以上的介质中的流体力学直径变为双峰分布。 .采用共同加料法制备 PMMA/PMAA 纳米水凝胶时，随着 MBA 用量的减少，MAA 用量的增加，SDS 补加量的增加和补加时间的延 长，纳米水凝胶的粒径变大。加料时间越长，纳米水凝胶的粒径越大， 多分散系数越小，MAA 转化率越高；纳米水凝胶的交联结构完善， 其在 pH1-13 范围内的流体力学直径均为单峰分布。纳米水凝胶表现 出良好的 pH 响应性：当介质的 pH 值由 1 增加到 7 时，其尺寸增加 了 5 倍，体积扩张了 125 倍。 4.采用 MAA、MBA 共同加料方式，在不添加 MMA 的条件下， 在水相中成功制备了 PMAA 纳米水凝胶。延长共同加料时间，增加 MAA 用量，提高反应温度，纳米水凝胶的流体力学直径增大；交联 剂 MBA 用量过多时，会生成次级粒子。PMAA 纳米水凝胶具有 pH 敏感性，当介质的 pH 值从 2 增加到 6 时，尺寸增加了 3 倍，体积扩 张了 27 倍。与 PMMA/PMAA 纳米水凝胶相比，在类似条件下制备 的 PMAA 纳米水凝胶，其尺寸较