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LOGO LOGO 工作汇报 汇报人:叶树婷材料学 Contents 氧化钛纳米管阵列的制备方法 1 阳极氧化法TiO2纳米管阵列形成及生长的影响因素 2 氧化钛纳米管的超电容特性 3 TiO2纳米管阵列作为一种新型的纳米TiO2材料, 由于其独特的阵列结构和优异的光电、氢敏特性, 引起了人们的广泛关注。 2001 年,Grimes 等人首次提出了 TiO2纳米管阵列薄膜的制备方法,采用阳极氧化在钛片表面制备了一层高度有序的纳米管阵列结构。 通过控制阳极氧化电压、电解质组成、pH 和氧化时间等,能够有效地控制 TiO2薄膜的微观结构参数,如纳米管的管径、管长和管壁厚度等,从而实现了对制膜工艺的控制。 TiO2纳米管的制备方法主要有水热合成法、模板合成法和阳极氧化法三种。 一、TiO2纳米管阵列的制备方法 1、水热合成法:是将 TiO2纳米粒子在高温下与碱液进行一系列化学反应,然后经过离子交换、焙烧,从而制备纳米管的方法,这种方法一般情况下得到的是相互缠绕的无序的纳米管。 2、模板合成法:是把纳米结构基元组装到模板孔洞中而形成纳米管或纳米线的方法。常用的模板主要是含有孔洞无序分布的高分子模板和有序孔洞阵列氧化铝(AAO)模板。模板法又分为两类:溶胶-凝胶法和液相沉积法。 3、阳极氧化法:阳极氧化法是采用电化学方法,以纯钛片或钛合金片为阳极,在含氟电解液中氧化生成 TiO2纳米管阵列的方法。 一般认为:在含氟介质中,TiO2纳米管阵列的氧化过程大致经历了三个阶段:第一,阻挡层的形成阶段;第二,多孔氧化膜的初始形成;第三,多孔氧化膜的稳定生长阶段。 模板法制备工艺复杂,而且在后序工艺中往往会造成纳米管的形貌被破坏, 重现性较差,产量也十分有限; 水热法制得的纳米管不仅长度有限而且排列杂乱无章,反应过程一般需要在高温高压的条件下进行,而且反应所需时间也相对较长。 采用阳极氧化技术制备的TiO2纳米管分布均匀,以非常有序、规整的阵列形式均匀排列,比表面积大,又有很高的量子效应;该材料能隙较大,产生 的光生电子和空穴的电势电位高,氧化还原性强,具有不发生光腐蚀、耐酸碱性好、化学性质稳定、对生物无毒等优点,在大部分研究中都使用的是阳极氧化法。 近年来,电化学阳极氧化法制备TiO2纳米管阵列工艺参数的研究主要集中在电解质溶液成分、PH值、电压、阳极氧化时间和温度等几个方面。 LOGO 1、电解液的种类:不同的电解液体系对TiO2纳米管阵列的形成及生长的影响不同。电解液体系不同,纳米管阵列的长度、纳米管的管径以及管壁的厚度都有差别。在试验中我们可以在配置的不同的电解液体系中制备TiO2纳米管阵列薄膜,通过XRD、TEM、SEM等对其进行表征。 二、阳极氧化法TiO2纳米管阵列的形成及生长的影响因素 2、阳极氧化电压:不同的阳极氧化电压对TiO2纳米管的形成及生长都有很大影响。左图所示为一实验中随阳极氧化电压的改变氧化钛纳米管的FESEM照片。 Concept Text Text Text Text Text Text 3、阳极氧化时间:不同的阳极氧化时间对TiO2纳米管的形成及生长也有影响。左图所示为一实验中随阳极氧化时间的改变氧化钛纳米管的FESEM照片。 超级电容器是一种介于二次电池和传统物理电容器之间的新型能源器件,兼有电容和电池的双重功能,其功率密度远高于普通电池,能量密度远高于传统物理电容,超级电容器是具有高功率和长寿命的优良储能器件,但其能量密度相对较低。研究如何在保持其高功率优势的同时并获得较高能量密度成为现今研究的热点。 三、TiO2纳米管的超电容特性 超级电容器将具有以下一些优点: 1、高功率密度; 2、充放电时间短; 3、具有很好的循环寿命及匹配性; 4、更宽的工作温度范围,低温性能优越; 5、电压保持特性良好,漏电流小,内阻小,抗过 充过放和短路性能; 6、尺寸小、电容量大等。 超级电容器电极材料的电化学表征技术主要由以下几种: 1、循环伏安测试:循环伏安技术是一种实验设备简单、操作方便的研究电化学体系的技术。采用循环伏安技术能在很短时间内观测到宽广电位范围内未知体系的电极过程的变化。由于该法具有方便、提供信息较多等特点,因此,它是电化学研究的重要测试方法,也进行电化学分析的重要技术。 2、恒流充放电测试法:以恒定的电流对研究体 系进行充电/放电测试。通过充电放电曲线来分析电化学反应可能经历的过程以及计算电极材料(或体系)的能量密度、功率密度和循环寿命。 3、交流阻抗测试(EIS):交流阻抗法是控制电极电位(或电流)使之按正弦波规律随时间变化,同
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