有序大孔二氧化硅孔壁聚合物功能化修饰及葡萄糖淀粉酶固-应用化学.PDFVIP

第３５卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．１１ ２０１８年１１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｎｏｖ．２０１８ 有序大孔二氧化硅孔壁聚合物功能化修饰及 葡萄糖淀粉酶固载化 叶丽芳　邬泉周 （广州中医药大学中药学院　广州５１０００６） 摘　要　以丙烯酸为功能单体，甘油 １，３二甘油醇酸二丙烯酸酯作为交联剂，在孔内通过自由基引发聚合， 成功地制备了在孔壁表面聚合物修饰的三维有序大孔氧化硅／聚合物复合材料（３ＤＯＭＳｉＯＣＯＯＨ）。通过拉 ２ 曼光谱、扫描电子显微镜（ＳＥＭ）、ＢＥＴ比表面测试和片剂硬度计技术手段表征了材料孔结构特征和机械强 度。结果表明，３ＤＯＭＳｉＯＣＯＯＨ具有均匀的相互连接的大孔结构，孔壁表面形成了一层致密的１１～３２ｎｍ ２ 厚度的聚合物膜，且具有较高的机械强度高。以３ＤＯＭＳｉＯＣＯＯＨ材料为载体，葡萄糖淀粉酶在其内固载能 ２ 均匀地分布在材料内部。固载酶和游离酶的最佳反应 ｐＨ均为５，最佳反应温度为５５℃，米氏常数分别为 ３７８和３９７ｇ／Ｌ。固载酶具有更高的热稳定性、ｐＨ值稳定性、储藏稳定性和重复使用稳定性。 ３ＤＯＭＳｉＯＣＯＯＨ材料可作为一种新型的固载酶载体。 ２ 关键词　有序大孔；表面改性；复合材料；固载酶 中图分类号：Ｏ６４３．３；Ｏ６４７．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）１１１３０９０８ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．１１．１７０３７１ 酶是一类具有高选择性的高效催化剂，在食品和制药工业有着广泛的应用。但游离酶存在稳定性 ［１］ 及重复使用性差、分离纯化困难造成产品污染等缺点 。固载化酶能克服游离酶的这些缺点，因而受到 ［２］ ［３］ ［４］ ［５］ 人们的普遍重视。目前，用于固载酶的载体有合成树脂 、介孔二氧化硅 、锆石 和纳米颗粒 等， 这些载体各有优缺点。其中，多孔载体由于其高孔隙率和高表面积而被广泛用于固载酶。然而，由于酶 ［６７］ 是大分子，如果孔径太小，则酶只能固载在多孔载体的外表面上 。即使对于具有较大孔径的介孔材 料，孔被酶及有机基团等堵塞的现象仍然是不可避免的［８］。 通过胶晶模板法制备的三维有序大孔（３ＤＯＭ）材料具有潜在的结构优点，它具有有序的大孔孔道 （＞５０ｎｍ）、高孔隙率和高比表面积。因此，它能提供较佳的传质性能，适用于生物大分子物质的吸附及 催化过程。胶晶模板法一般包括４个步骤：１）将单分散微球组装成胶晶模板；２）在胶晶模板间隙内填充 前驱物溶液；３）通过干燥或化学反应使前驱物转变成目标产物；４）去除模板得到３ＤＯＭ材料。由于采用 硬质大孔致孔剂，大孔骨架产生于胶晶模板的孔隙内，孔道结构的形成可控性强。另外，在制备过程中 可直接引入各种官能基团，或者在３ＤＯＭ材料孔表面嫁接引入官能基团，使得３ＤＯＭ材料孔表面物理 化学性质可调变性非常强。至今，人们已制备了不同种类的３ＤＯＭ材料，如有无机材料，聚合物和二氧 ［９］ ［１０］ ［１１］ 化硅等。３ＤＯＭ材料在光子晶体 、电极材料 、催化 等领域已引起了人们广泛的兴趣。近年来，它 还被认为是一种理想的酶固载化载体，已报道了一些有意义的研究结果［１２１４］。但是，到目前为止，制备 的３ＤＯＭ材料仍然存在一个基本缺点：机械强度较差。３ＤＯＭ聚合物通常