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柠檬酸发酵生产原料研究进展 　　摘要：柠檬酸是目前世界上产销量最大的有机酸，其具有十分重要应用价值。数十年来，我国柠檬酸产业已经成功利用多种原料进行发酵生产，产销量均已位居第一。由于世界范围需求量的增加，应当不断开发新原料，以实现我国柠檬酸产业的可持续发展。 　　关键词：柠檬酸；发酵生产原料；开发；研究；可持续发展 　　 　　引言 　　 　　柠檬酸(citric acid)又名枸橼酸，学名2－羟基丙烷三羧酸(2－hvdroxytricarboxylic acid)。柠檬酸是一种重要的有机酸，在食品、化工、医药、建筑、印染、洗涤等行业有广泛应用，已成为当今世界上产销量最大的有机酸。工业发酵生产柠檬酸的重心已转移至我国，我国的柠檬酸生产量和出口量都连续多年位居世界首位。本文综述了我国柠檬酸行业生产原料的发展历程和研究进展，并对柠檬酸产业的原料开发方面做出展望。 　　 　　1、柠檬酸发酵原料的历程 　　 　　我国柠檬酸发酵生产一直主要以薯干为原料，东北部分地区则以精致玉米淀粉为原料。薯干种植地区窄、收购季节短、贮藏损失大、流动资金占用多等缺点，而精致玉米淀粉也存在着原料成本高，供应偏紧张的问题。目前较普遍的是用木薯干、玉米粉来代替薯干和精致玉米淀粉。 　　薯干粉粗原料直接深层发酵生产柠檬酸的工艺是于1968年创立并发展起来的。该工艺具有边糖化边发酵、无需预处理原料、不用添加促进剂、发酵周期短、产率高、设备利用率低等技术特点，薯干原料的加工利用形成了我国独特的柠檬酸生产工艺。 　　但是，由于薯干粗原料的缺点也是很明显的，不能够加大原料浓度，产酸不能进一步提升，残糖含量也较高。因此变革生产原料结构成为必然。 　　1989年，天津工业微生物研究所完成国家“七五”攻关项目――精淀粉深层发酵生产柠檬酸。黑曲霉菌株在玉米淀粉、山芋淀粉、土豆淀粉等淀粉精原料配制的发酵培养基中，具有产酸20％、转化率95％以上、周期96h的发酵能力，而且发酵清液得率高达93％。 　　 　　2、淀粉质原料研究进展 　　 　　20世纪90年代初期，杨淑兰探讨了用玉米淀粉经黑曲霉发酵生产柠檬酸的最佳条件，开拓了柠檬酸发酵的新途径。发酵试验的最适条件如下：18％左右的玉米淀粉浓度，加入2％的麸皮，0.4％的淀粉酶，初始pH5.5，添加适量花生油作为促进剂，接种量12％－20％均适宜。在以上优化发酵条件下，于230rpm旋转式摇床上，32℃震荡培养五天，可以得到总酸高达15.87％，转化率高达100.52－102.52％。试验研究证明用玉米淀粉生产柠檬酸在技术上是可行的，经济也是合理的，为我国柠檬酸发酵生产开拓了新途径。 　　朱亨政等用淀粉原料直接发酵生产柠檬酸，进行了大型生产试验，发酵试验平均结果如下：产酸16.38％，转化率94.56％，发酵周期115.6h，单产34.38kg/d?m3，单耗1.196t/t柠檬酸，产酸速率0.144％/h。 　　徐伟，徐宗烈报道了利用玉米面生产柠檬酸的新工艺。采取先把玉米淀粉转变为单糖的方法，把渣子过滤去掉，较为纯净的糖水用于发酵生产。选择资源充足，价格低廉的玉米粉比继续用薯干粉可以降低成本，并且新工艺的回收率可以高出几个百分点，成品、废水和废渣均无毒，无污染。 　　邬敏晨利用玉米淀粉为主原料，原料经淀粉酶液化后，接入液体种子直接发酵生产柠檬酸，发酵产酸18％以上，转化率超过90％。 　　石忆湘，刘祖同用紫外线和亚硝基胍诱变结合的方法，从野生黑曲霉菌株出发，筛选得到一株能很好利用玉米淀粉生产柠檬酸的黑曲霉菌株。其摇瓶适宜培养基配方及发酵条件为：玉米淀粉20％、(NH4)S04 0.2％、KH2P04 O.2％、MgS04?7H200.05％、甲醇3％、起始pH3.0，接种量5％，于30℃200rpm发酵七天，产酸为10.8％。在6.6L发酵罐上30cC，500－600rpm，pH4.0，1.2－2.5L/min的通气量，发酵132h，柠檬酸产量9.3％。结果表明可以用价格低廉、来源丰富的玉米淀粉代替传统的薯干，作为柠檬酸发酵的生产原料。周剑平等研究了固定化黑曲霉发酵玉米生产柠檬酸进行了研究。在玉米糖浓度10Bx，温度35℃，转速250rpm的最适条件下发酵培养64h，产酸率最高为9.6％，稳定在9％左右。同时对固定化黑曲霉连续使用8批次以上，产酸稳定在8.6－9.2％之间，为柠檬酸连续发酵提供了依据。 　　陈小真等对以玉米粉原料进行柠檬酸发酵生产做了初步研究，其结果如下：玉米粉液化60min，起始pH调整在6.0－6.4之间，蛋白质含量为0.4％－0.6％，初总糖为18％时，发酵4d，产酸可达17％。玉米粉液化滤液在冰箱中存储22h，产酸情况良好；放置于37℃则出现酸败；55℃条件存放，其