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- 2018-12-10 发布于江苏
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金属有机化学培训
药物合成中的金属有机化学;第一章、金属有机化学发展简介
第二章、 基元反应
第三章、 人名反应
第四章、 烯烃复分解反应
第五章、 Pd催化的碳氢键活化;第一章、金属有机化学发展简介
1760年,Cadet等通过As2O3与CH3COOK反应合成并分离得到人类第一个有机金属化合物[(CH3)2As]2O。
1899年,P. Barbier 和V. Grignard发明了格氏试剂和格氏反应,并获得了1912年Nobel化学奖。
格氏试剂:CH3MgX
1951年,P. Pauson和S . A. Miller各自独立合成了二茂铁,这是现代有机金属化学的里程碑。
二茂铁:
1976年,由于H. C. Brown和G. Witting在有机硼和有机磷化学方面所做的贡献获得Nobel奖。
;2001~2010年十年间陆续有三次Nobel
化学奖授予金属有机化学领域的科学家
威廉.诺尔斯 野依良治 巴里.夏普莱斯
2001年不对称催化合成;Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 1998-2032;;A. F. Houri, Z. M. Xu, A. H. Hoveyda, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2943.;Miyaura, N.; Yang, T.; Suzuki, A. Synth. Commun. 1981, 11, 513.;第二章、金属有机化学中的基元反应;第二类:金属环化 (cyclometalation);2、还原消除反应(Reductive Elimination); 4)、Cation (正离子效应); 还原消除反应的立体要求;?3、插入反应和反插入反应(Insertion);例如:;CO插入两种不同机理:;4、金属交换反应(Transmentallation);5、其他反映类型; 第三章、人名反应;1、Heck反应;Heck反应的立体选择性;(1)分子间的Heck反应;(2)分子内的Heck反应;L . E Overman , JACS, 1993,11028 and TL,1994,3453;2、Negishi反应;Negishi 反应机理;TL, 1996, 4678;Anew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997, 93;3、Suzuki反应;A Suzuki Chem. Commun,1979,866;TL, 2010, 2883;4、Stille反应;JACS, 1991, 9585;JOC, 2011, 5157;5、Sonogashira反应;OL, 2010 , 2154;Aagew. Chem. Int. Ed. 2008, 7314;6、Kumada反应;Johnson and Lee (2010).?Modern Drug Synthesis. Hoboken, NJ: John Wiley Sons, Inc.pp.?153–154.?; General Mechanisms of Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reaction;第四章、烯烃复分解反应 (Olefin Metathesis)
;卡宾催化剂的应用;三、反应历程;交错复分解;Boehringer Ingelheim Hepatitis C Drugs;D. G. Hall, et al, J. AM. Chem. Soc. 2010, 132, 1488;Dirk Menche, et al, J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 11678;《Palladium-Catalyzed Transformations of Alkyl C?H Bonds》; Pd(II)-Catalyzed Carbonylation of Alkanes;2、C(SP3 )?H Activation Directed By C
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