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处理15万吨焦油—塔式焦油蒸馏工序的初步设计综述
摘要:煤焦油加工是近代有机化学工业的先导,至今有100多年历史。目前全世界煤焦油总产量约2000万吨,其中80%来自炼焦,20%来自气化和低温干馏,另外还有500万吨左右的焦化粗笨可加工成芳烃类化工原料、中间体高分子材料和碳素材料等,发展潜力巨大,全世界萘的需求量约100万吨/年,其中90%来自煤焦油,稠环芳烃如蒽、萘和咔唑等以及生产碳素电板所需的电极沥青全部来自煤焦油。目前我国煤焦油初馏装置规模较小,普遍在10万吨/年以下,但我国焦化量大,焦油产量增加,加工空间大,同时深层产品潜力更大。所以煤焦油的深加工前景广阔。
关键字:煤焦油 蒸馏工序 发展前景 加工
一、焦油概述:
煤焦油(coal tar)是焦化工业的重要产品之一,其产量约占装炉煤的3%~4%,其组成极为复杂,多数情况下是由煤焦油工业专门进行分离、提纯后加以利用.焦油各馏分进一步加工,可分离出多种产品,如樟脑丸,沥青,塑料,农药等。
定义: 煤焦油是炼焦工业煤热解生成的粗煤气中的产物之一,其产量。约占装炉煤的3%~4%在常温常压下其产品呈黑色粘稠液状。
理化特性:黑色粘稠液体,具有特殊臭味;相对密度(水=1): 1.18~1.23;开口闪点(℃): 200℃左右;溶解性: 微溶于水,溶于苯、乙醇、乙醚、氯仿、丙酮等多数有机溶剂。
主要分为:低温(450℃~650℃)干馏焦油;低温和中温(600℃~800℃)发生炉焦油;中温(900℃~1000℃)立式煤焦油;高温(1000℃)炼焦焦油。
煤焦油又称煤膏,是煤焦化过程中得到的一种黑色或黑褐色粘稠状液体, 比重大于水,具有一定溶性和特殊的臭味,可燃并有腐蚀性。煤焦油是煤化学工业之主要原料,其成分达上万种,主要含有苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽等芳烃,以及芳香族含氧化合物(如苯酚等酚类化合物),含氮、含硫的杂环化合物等很多有机物,可采用分馏的方法把煤焦油分割成不同沸点范围的馏分。煤焦油是生产塑料、合成纤维、染料、橡胶、医药、耐高温材料等的重要原料,可以用来合成杀虫剂、糖精、染料、药品、炸药等多种工业品。 脱色前后的煤焦油,由煤在隔绝空气加强热时干馏制得。
二、焦油主要用途、危害及其特性:
煤焦油是焦化工业的重要产品之一,其产量约占装炉煤的3%~4%,其组成极为复杂,多数情况下是由煤焦油工业专门进行分离、提纯后加以利用.焦油各馏分进一步加工,可分离出多种产品,目前提取的主要产品有:
(1)萘 用来制取邻苯二甲酸酐,供生产树脂、工程塑料、染料。油漆及医药等用。
(2)酚 及其同系物 生产合成纤维、工程塑料、农药、医药、燃料中间体、炸药等。
(3)蒽 制蒽醌燃料、合成揉剂及油漆。
(4)菲 是蒽的同分异构体,含量仅次于萘,有不少用途,由于产量大,还待进一步开发利用。
(5)咔唑 是染料、塑料、农药的重要原料。
(6)沥青 是焦油蒸馏残液,为多种多环高分子化合物的混合物。用于制屋顶涂料、防潮层和筑路、生产沥青焦和电炉电极等。
健康危害:作用于皮肤,引起皮炎、痤疮、毛囊炎、光毒性皮炎、中毒性黑皮病、疣赘及癌肿。可引起鼻中隔损伤。
环境危害: 对环境有危害,对大气可造成污染。
燃爆危险: 本品易燃,为致癌物。
危险特性: 其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
三、焦油蒸馏:
煤焦油蒸馏是焦油加工的龙头,其技术水平影响着焦油馏份的质量,并对焦油馏份的后续加工工艺的选择有着较大影响。目前国内外成熟的煤焦油蒸馏工艺流程较多,就蒸馏塔的操作压力而言,可分为常压蒸馏、常减压蒸馏和减压蒸馏三大类;按蒸馏塔的数量可分为一塔式、二塔式和多塔式。目前国内焦化企业大都采用常压单塔流程,这种流程投资低,易操作,比较适合中小规模的焦油蒸馏装置,但馏份切割较粗。国外大型煤焦油加工企业,大都采用常减压流程,特点是:各馏份切取较精细,如萘油馏份中萘的集中度可达95%以上,洗油馏份中含萘量较低;由于馏份分割较细,有利于馏份的后续加工和提高产品的提取率。
由煤在隔绝空气加强热时干馏制得。煤焦油设备为煤干馏过程中所得到的一种液体产物高温干馏(即焦化)得到的焦油称为高温干馏煤焦油(简称高温煤焦油),低温干馏(见煤低温干馏)得到的焦油称为低温干馏煤焦油(简称低温煤焦油)。
两者的组成和性质不同,其加工利用方法各异。
高温煤焦油 黑色粘稠液体,相对密度大于1.0,含大量沥青,其他成分是芳烃及杂环有机化合物。包含的化合物已
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