氮掺杂炭材料的制备及其电催化氧还原性能研究-物理化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 摘 要 燃料电池作为一种新型的洁净绿色能源技术，因其不受卡诺循环的限制而具 有能量转换效率高、环境亲和性好、能量密度高、启动速度快、无噪音等优点。 然而，由于燃料电池本身阴极动力学性质的迟缓性以及较大的氧阴极过电位，使 得氧还原反应(ORR)极度缓慢。目前，铂碳催化剂被认为是现有水平中一种最好 的氧还原活性催化剂，可是，由于铂是一种自然界储存量稀少且价格昂贵的贵金 属，所以，价格低廉且具有氧还原催化活性与稳定性高的非贵金属催化剂用于来 取代铂碳催化剂，是最终实现其大规模商业化应用的可行途径。 因此，本文旨在探索新型的合成方法和以廉价、易得的碳源为原料,通过高 温裂解法制备了高度石墨化、高氧还原活性的含氮炭材料，将其作为一种应用于 燃料电池阴极之上的有效氧还原催化剂。对本课题所制备催化剂的结构和性能进 行了一系列的分析和总结，具体如下： (1) 通过以廉价的商业阳离子交换树脂 D113 作为碳源，经过酸预处理后， FeCl2·4H2O 为交换剂，甘氨酸为氮源，以碳和氮的不同质量比例制备了四种不 同的含氮炭材料。通过 HRTEM、XRD 和 XPS 表征，发现了 FeCl2 作为一种石墨 化催化剂可以大大提高炭材料的石墨化程度，而氮含量的多少与氧还原活性并不 成一定的比例关系，同时在此过程中总结出 Valley-N 是一种有助于提高 ORR 催 化活性的 N 类型。 (2) 采用不同的交换剂：FeCl2·4H2O 和 Ni(Ac)2·4H2O 为交换剂，甘氨酸为氮 源，分别制备了八种不同的含炭材料和含氮炭材料。通过分析，发现金属的存在 大大提升了材料氧还原活性，并且不同的金属盐所催化石墨化制备的碳材料的形 貌截然不同，且二者的含氮炭材料对氧还原的贡献是不一样的。 (3) 研究不同氮源的影响: 0.45M 的 CoCl2·6H2O 为交换剂，在甘氨酸和 NH3 的掺杂下，研究不同的掺杂方式及顺序和不同氮源对氧还原活性的影响。通过分 析证实了以 Co 盐催化石墨化制备的炭材料，经先甘氨酸 900℃氮掺杂，再在 NH3 950℃热处理掺氮制备的催化剂具有高度的催化能力和氧还原活性。 关键词：D113；炭材料；石墨化；金属；氧还原；氮源；电化学活性 I ABSTRACT Fuel cells have been considered as a kind of new clean green energy technology because they have many advantages such as high energy conversion effience, good environmental affinity, high energy density, fast starting speed, noiseless and so on as not being restricted by carnot cycle. However, owing to the lower kinetics and larger overpotential of oxygen cathode for fuel cells, oxygen reduction reaction (ORR) is extremely slow. At present, Pt/C catalyst have been thought to become the best ORR catalyst. But platinum is a kind of earth-scarce noble and expensive metals. In order to overcome these shortcomings, seeking low price and high oxygen reduction activity with stability non-noble metal catalysts to replace Pt/C is the feasible way of finally realizing the large-scale commercial application. Therefore, the purpose of this paper is to explore the new synthetic methods and prepare high graphition and high oxygen reduction activity carbon nitrogen material as catalyst of fuel cell cathode oxygen reduction reaction by choosing