导电聚合物负载纳米粒子复合材料的制备及其催化与传感性能研究-分析化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 青岛科技大学研究生学位论文 导电聚合物负载纳米粒子复合材料的制备及其催化与传感性 能研究 摘 要 近年来，纳米复合材料逐渐成为研究热点。 导电聚合物作为一种导电性 高、稳定性好的材料被广泛应用于纳米复合材料的制备中。本文采用电化学方 法将导电聚合物负载功能纳米颗粒复合材料修饰到电极上，以此构建了新型的 电化学传感器，将其应用于与疾病相关的小分子的检测中，从而为癌症或其他 疾病的诊断以及临床治疗提供有效的技术支持。主要工作概括如下： （1）制备了一种高效灵敏的传感器并将其应用于具有致癌作用的亚硝酸盐 的检测。首先利用电化学沉积法在玻碳电极表面修饰多壁碳纳米管（CNTs）掺 杂聚 3,4-乙烯二氧噻吩（PEDOT）纳米复合材料（PEDOT/CNTs），然后在 PEDOT/CNTs 纳米复合材料修饰电极（PEDOT/CNTs/GCE）表面进一步通过电 化 学 沉 积 的 方 法 修 饰 铜 钴 双 金 属 纳 米 颗 粒 （ Cu-Co/PEDOT/CNTs ）。由于 PEDOT/CNTs 纳米复合材料具有良好的导电性、很高的机械强度、较大的比表 面积，因而为铜钴双金属纳米颗粒的进一步电沉积提供了良好的基底。将该复 合材料修饰电极应用于电化学催化亚硝酸盐发现，由于铜钴双金属纳米颗粒独 特的结构以及铜钴的协同作用，Cu-Co/PEDOT/CNTs 纳米复合材料表现出优异 的电化学氧化亚硝酸盐的性能。在最佳条件下，该复合材料修饰电极对亚硝酸 盐具有快速的响应（2 s 以内），同时该亚硝酸盐传感器具有线性范围宽、灵敏 度高等优点，线性范围为 0.5-430 μM，检出限为 60 nM。该亚硝酸盐传感器具有 很高的选择性，可以在抗坏血酸、苯甲酸钠、葡萄糖等同时存在的情况下实现 对亚硝酸盐的灵敏检测。除此之外，该传感器还具有良好的重现性和长期稳定 性，室温下放置 30 天后，其对亚硝酸盐的响应为最初的 96%以上，可以很好地 应用于实际样品的检测。 （2）当细胞癌变之后，细胞中的过氧化氢含量会明显提高，因此实现过氧 化 氢 的 定 量 检 测 可 以 为 癌 症 的 诊 断 提 供 支 持 。 本 工 作 构 建 了 一 个 过 氧 化 氢 （H2O2）传感器。首先采用一步法合成了过氧化物模拟酶普鲁士蓝纳米颗粒， 然后利用电化学沉积法将 3,4-乙烯二氧噻吩（EDOT）和普鲁士蓝纳米颗粒 （PB）修饰到玻碳电极表面。得到的纳米复合材料是由 PEDOT 包裹的普鲁士蓝 I 导电聚合物负载纳米粒子复合材料的制备及其催化与传感性能研究 纳米颗粒构成的。PEDOT 薄膜不仅可以对 PB 起到很好的保护作用从而确保 PB 的高稳定性，同时将不同的 PB 连接在一起形成具有高比表面积的葡萄状的复合 材料，从而起到促进电子传递的作用。由于 PEDOT 优异的导电性以及 PB 独特 的电催化活性，PEDOT/PB 纳米材料修饰电极表现出了极好的电化学氧化多巴胺 和电化学还原过氧化氢的活性。在最佳条件下，多巴胺传感器的线性范围为 0.2- 187 μM，检出限为 56 nM。同时该传感器可以在很宽的范围内定量检测过氧化 氢，其线性范围为 0.5-839 μM，检出限为 0.16 μM （S/N = 3）。该传感器同时 具有优异的抗干扰性能、良好的再现性和长期稳定性，并可以应用于实际样品 中过氧化氢的检测。 （3）抗坏血酸在代谢反应中起着非常重要的调节作用，体内缺乏抗坏血酸 HYPERLINK /doc/5358353.html 会引起坏血病，因此实现对抗坏血酸的实际样品检测对于监测人体健康具有重 要的意义。本工作通过简单温和的方法成功制备了普鲁士蓝纳米颗粒-多壁碳纳 米管复合材料（CNTs-PB），然后通过电化学沉积法将 CNTs-PB 和 PEDOT 修 饰到电极表面制得 PEDOT/CNTs-PB 纳米复合材料修饰电极（PEDOT/CNTs- PB/GCE）并将其应用于抗坏血酸的定量检测。多壁碳纳米管管壁可以阻止普鲁 士 蓝 中 离 子 的 流 失 从 而 可 以 对 普 鲁 士 蓝 纳 米 颗 粒 起 到 很 好 的 保 护 作 用 。 而 PEDOT 包裹在碳纳米管外，可以将不同的 CNTs-PB 连接在一起形成一种密集多 孔的网状结构，也对普鲁士蓝起到一定的保护作用，使其更加稳定。高的比表 面积是该复合材料的一大优点，可以增加电极与电解质溶液的接触面积，同时 可以促进电子的传递。将该 PEDOT/CNTs-PB 纳米复合材料修饰电极应用于电化 学催化抗坏血酸。综上，该传感器具有线性范围宽、灵敏度高等优点。该抗坏 血酸传感器的线性范围为 0.3-430.3 μM （R2 = 0.9981），该抗坏血酸传感器的检 出限为 80 nM