改性丝素蛋白的结构及其机理的研究-材料物理与化学专业论文.docxVIP

东华大学硕士学位论文 东华大学硕士学位论文 改性丝素蛋白的结构及其机理的研究 II II 都使得丝素蛋白中 silk I 含量增加（silk II 减少）；silk I（silk II）含量 对喂食添加剂（罗丹明 B）含量具有一定的依赖性，随着添加剂含量 的增加而增加（减少）。 （3）碱性氧化石墨烯对丝素蛋白二级结构的影响：在与丝素蛋 白形成氢键的同时，碱性氧化石墨烯可以增加丝素蛋白分子内氢键， 从而使得丝素蛋白能够形成稳定的?-螺旋构象。?-螺旋构象和碱性氧 化石墨烯巨大的空间位阻提高了丝素蛋白的玻璃化转变温度。并且碱 性氧化石墨烯含量过高时，会降低对丝素蛋白的作用，使其玻璃化转 变温度下降，但是依然高于纯丝素蛋白的玻璃化转变温度。 （4）碱性氧化石墨烯对丝素蛋白构象转变动力学的影响（经水 热蒸汽处理）：丝素蛋白构象转变动力学过程有三个阶段。碱性氧化 石墨烯在这一过程中起到稳定?-螺旋构象的作用，抑制了?-螺旋构象 向?-折叠构象转变。 （5）丝素蛋白对碱性氧化石墨烯热稳定性的影响：丝素蛋白可 以提高碱性氧化石墨烯的热稳定性。T=192.2-k?v，其中系数 k，此体 系为 42.9，反映的是丝素蛋白对碱性氧化石墨烯热稳定性影响程度； T 为分解放热峰峰值对应的温度；?为碱性氧化石墨烯的含量。 （6）纯丝素蛋白玻璃化转变温度对升温速率的响应性：非“水- 丝素蛋白”体系引起的 Tg（1）以及 Tg（2）都对升温速率具有很好 的线性响应性，k1=0.86?10-3，Tg（1）；k2=3.8?10-3，Tg（2）。由于 k2/k1?4.5，所以 Tg（1）处的玻璃化转变很有可能是比丝素蛋白链段 更小的尺寸单元运动引起的次级转变或是在 Tg（2）处玻璃化转变之 III III 前的预有序排列过程。 关键词：丝素蛋白、荧光染料、氧化石墨烯、二级结构、玻璃化转变 温度 PAGE PAGE IV STUDIES ON SECONDARY STRUCTURES AND MECHANISM OF MODIFIED SILKWORM FIBROIN ABSTRACT Recently silkworm silk, as one of the most important natural biomaterials combined with adjustable hierarchical structures, outstanding mechanical properties and good biological compatibility, has wide potential applications in tissue engineering, drug delivery and other emerging fields. Fibroin modified by additives currently attracts growing research interests. In this paper, fibroin fibers obtained by feeding silkworms on fluorescent sodium, rhodamine B (RhB), rhodamine 101 (Rh101), rhodamin 110 (Rh110) and acridine orange have been researched. A general principle of selecting or designing proper additives and effects of additives on fibroin secondary structures were proposed. Besides that, fibroin-graphene oxide blending films, including secondary structures, thermodynamics and conformation transition dynamics after temperature-controlled water vapor annealing (TCWVA), have also been studied. The mechanism and effects of alkaline graphene oxide on fibroin secondary structures were preliminary revealed. Conclusions as follows: A general principle of selecting or designin