钆锆烧绿石晶格固化多核素的机理及稳定性研究-环境工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 西南科技大学环境工程硕士专业学位论文第 西南科技大学环境工程硕士专业学位论文 第 I 页 摘要 为研究钆锆烧绿石同时固化多种类、多价态核素的能力及其稳定性，本研究 选取典型 TRPO 流程尾端废物作为处理对象，采用高温固相法开展钆锆烧绿石基 模拟 TRPO 废物固化体的制备，利用 X 射线衍射、激光拉曼光谱、电子背散射 衍射、扫描电子显微镜、X 射线能谱、等离子体发射光谱-质谱等分析测试方法 对固化体的物相、结构、微观形貌、抗浸出及抗 α 射线辐照稳定性等进行了研究。 主要研究结果表明： （1）以 Gd2O3、ZrO2 及模拟 TRPO 废物为原料，通过配方设计、原料预处 理，利用高温固相法在 1500℃、保温 72 h 实验条件下，成功制备出钆锆烧绿石 基模拟 TRPO 废物系列固化体。 （2）所制备的模拟 TRPO 废物 1 固化体均为单一的烧绿石结构。当废物掺 杂量小于 35 wt.%时，模拟 TRPO 废物 2 固化体为单一的烧绿石结构；当废物掺 杂量介于 35 wt.% ~ 65 wt.%时，模拟 TRPO 废物 2 固化体为单一的萤石结构。固 化体的晶胞参数均随着废物掺杂量的增加呈现减小的趋势。SEM 照片显示固化 体形貌均匀，致密性高，固化体样品表面的元素分布相对比较均匀。 （3）模拟 TRPO 废物 1 固化体系列样品的密度主要集中在 4.303 ~ 5.630 g?cm-3 之间，维氏硬度值主要集中在 416.439 ~ 568.742 Kg?mm-2 之间；模拟 TRPO 废物 2 固化体系列样品的密度主要集中在 4.323 ~ 5.874 g?cm-3 之间，维氏硬度值 主要集中在 416.428 ~ 552.642 Kg?mm-2 之间。 （4）模拟 TRPO 废物固化体中各元素在 70℃的浸出浓度值都略高于 40℃的 值，浸出浓度整体在 10-6g/ml 量级以下。所制备的固化体中核素的浸出率均在浸 泡的第一天具有最高浸出率，随后其浸出率随着浸泡时间的增加呈减小趋势，并 于 28d 后趋于平稳。 （5）经 1?1014 ～ 1?1017 ions/cm2 剂量的 α 射线（0.5 MeV）加速辐照后， 模拟 TRPO 废物固化体（质量固溶度为 0、25 wt.%、40 wt.%）由烧绿石相结构 转变为萤石相结构。在最大辐照剂量（1?1017 ions/cm2）条件下，辐照后的模拟 TRPO 废物固化体样品未出现明显的蜕晶质化现象。随着辐照剂量的增加，辐照 西南科技大学环境工程硕士专业学位论文第 西南科技大学环境工程硕士专业学位论文 第 II 页 后固化体样品的晶胞体积发生一定程度的膨胀。在同一剂量 α 射线辐照条件下， 随着废物掺杂量的增加，模拟 TRPO 废物固化体的抗 α 射线辐照能力呈下降的趋 势。Raman 研究表明，经过 α 射线加速辐照后，随着辐照剂量的增加，固化体主 要拉曼振动峰的强度呈现减弱的趋势，同时伴随着蓝移的现象。固化体辐照前后 的 SEM 照片显示，辐照后的样品表面没有明显变化，晶粒尺寸略微增加，样品 表面的元素分布依然相对均匀。 关键词：高放废物；钆锆烧绿石；晶格固化；稳定性 西南科技大学环境工程硕士专业学位论文第 西南科技大学环境工程硕士专业学位论文 第 PAGE VI 页 Abstract To investigate the feasibility of Gd2Zr2O7 pyrochlore used for disposal waste of multi-nuclides with multi-valence ， simulated trialkyl phosphine oxides (TRPO developed by the Institute of Nuclear and New Energy Technology, Tsinghua University in China) waste was chosen as a simulated object. A series of (Gd,A)2(Zr,B)2O7 ceramics were successfully fabricated through a solid-state reaction. Phase composition, crystal structure, microstructure and chemical durability of the as-prepared simulating waste forms were characterized by means of X-ray diffraction (XRD), Raman spectros