钆掺杂氧化铈电解质材料的制备及电化学性能研究-化学工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index: TM911.4 U.D.C: 541.136 Dissertation for the Master Degree in Engineering PREPARATION AND ELECTROCHEMICAL PROPERTIES OF GADOLINIUM DOPED CERIA OXIDE ELECTROLYTE MATERIALS Candidate： Li Jingjing Supervisor： Prof.Xiong Yueping Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Chemical Engineering Affiliation： School of Chemical Engineering and Technology Date of Defence： June, 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学硕士学位论文 哈尔滨工业大学硕士学位论文 摘 要 固体氧化物燃料电池（SOFC）是一种高效、环保的全固态发电装置。由于 Y2O3 稳定的 ZrO2 (YSZ)电解质材料操作温度（1000℃）过高，提高了材料的成本 并且降低了电池的稳定性。因而，开发中低温固体氧化物电池电解质材料成为固 体氧化物燃料电池的研究热点。目前中低温固体氧化物电解质材料主要有掺杂 CeO2 基材料和镓酸镧等。掺杂 CeO2 基材料化学配比简单，制备工艺简单，但是也 有其缺点，即 CeO2 材料的烧结温度过高。过高的烧结温度导致电解质材料的晶粒 粒径快速增长而降低材料的机械性能。因此如何降低材料的烧结温度，提高粉体 的烧结活性以制备出烧结温度低、致密度高，电导率良好、稳定性好的电解质是 本文的研究重点。 本文选用的是 Ce0.8Gd0.2O1.9(GDC)固体电解质材料，通过两种方法进行研究： （1）掺入金属氧化物做烧结助剂；（2）改进共沉淀法制备工艺制备纳米粒径的粉 体，提高粉体的烧结活性。其中，掺入氧化锂在 1250℃就能够制备出致密度较高 的（95%）GDC 电解质材料，大大降低了电解质材料的烧结温度。碳酸氢铵做沉 淀剂共沉淀法制备的 GDC 粉体达到纳米级，且烧结活性良好，0.15M Ce3+和 Gd3+ 混合溶液/0.75M 碳酸氢铵条件下制备的 GDC 粉体烧结得到的电解质片相对致密度 达到 97%。草酸做沉淀剂制备 GDC 粉体为微米级，烧结活性均非常好，1350℃下 烧结得到的电解质片的相对致密度达到 95%以上。为讨论电解质的稳定性，对电 解质进行恒流极化，极化前后进行交流阻抗测试。根据阻抗值求得极化前后电导 率值及活化能值。实验结果表明，极化后电解质的电导率值降低，活化能值增大。 从电解质片微观结构可知，电解质经恒流极化后，晶粒与晶粒之间的晶界变得明 显，晶界电阻增大，导致物质传输受阻。 关键词：固体氧化物燃料电池；GDC 电解质材料；烧结助剂；共沉淀法；稳定性 I Abstruct Solid oxide fuel cell (SOFC) is a kind of efficient and environmentally friendly solid-state power generation device. Since Y2O3 stabilized ZrO2 (YSZ) electrolyte materials operating temperature (1000 ℃) is too high, raising the cost of materials and reduce the stability of the battery. Thus, the development of intermediate temperature solid oxide electrolyte materials for solid oxide fuel cells becomes a research hotspot. Currently, intermediate temperature solid oxide electrolyte materials mainly are doped CeO2 material base, lanthanum gallate and so on. Doped CeO2-based materials chemical ratio simple, preparation process simple, but