钙基吸收剂脱硫产物微观形貌及其破碎特性研究-动力工程专业论文.docxVIP

Classified Index: X701.3 U.D.C: 624.54 Dissertation for the Degree of Master in Engineering THE INVESTIGATION OF CALCIUM ABSORBENT DESULFURIZATION PRODUCTS MORPHOLOGY AND BROKEN CHARACTERISTICS Candidate： Ma Pengfei Supervisor： Assoeiate Supervisor: Prof. Zhao Guangbo Prof. Gao Jihui Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： HYPERLINK dict://key.0895DFE8DB67F9409DB285590D870EDD/power%20engineering Power Engineering Affiliation： School of Energy Sci.Eng. Date of Defence： July, 2012 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔 哈尔滨工业大学工程硕士学位论文 摘 要 我国现在应用较广的烟气脱硫技术普遍使用钙基吸收剂，而由于脱硫过程中 产物层的形成，阻碍了吸收剂有效固相组分与 SO2 的接触，造成钙基吸收剂利用 率降低。为解决上述问题学者先后提出了多种工艺路线，其中之一是脱硫产物表 面粗糙化生长，它是指利用添加剂或者调节脱硫反应条件，使钙基吸收剂表面生 成粗糙度高，机械强度低的脱硫产物。在脱硫过程中通过颗粒之间、颗粒与反应 器壁面之间的摩擦碰撞可以使粗糙化的脱硫产物从吸收剂表面破碎脱落，使吸收 剂中有效固相组分与 SO2 直接接触，从而提高吸收剂的利用率。本文在前人研究 的基础上，针对不同反应条件及添加剂对钙基吸收剂脱硫产物的微观形貌和破碎 特性所造成的影响展开了研究。 本文采用固定床反应器作为脱硫试验平台，借助压汞仪、扫描电镜、XRD、 EDS 等分析测试手段，对不同反应条件及添加剂对钙基吸收剂脱硫产物微观形 貌产生的影响进行了研究。试验发现：高浓度水蒸气和 NO2 的存在可以提高吸 收剂脱硫效率，这说明高浓度水蒸气以及 NO2 的存在有利于脱硫反应的进行； 高浓度水蒸气使脱硫产物表面微观形貌更加致密，NO2 的存在导致脱硫产物表面 粗糙度增加。烟气中 CO2 浓度升高时，钙基吸收剂脱硫效率下降，且脱硫产物 表面微观形貌变得致密，这说明 CO2 使钙基吸收剂表面孔隙更容易堵塞。添加 剂造成了如下影响：添加 1%MgCl2 或 1%MgO 的钙基吸收剂利用率大幅上升， 其他种类和含量的添加剂会降低钙基吸收剂的利用率。添加 SiO2 造成了脱硫产 物中小于 100nm 孔隙比孔容积降低，表面粗糙化现象加剧。MgCl2、MgO 及 Ba(OH)2 添加量增加造成了脱硫产物中“小孔”比孔容积降低，表面粗糙度下降。 在固定床脱硫试验的基础上，利用振筛机上对多种脱硫产物进行了振筛试 验，以研究不同反应条件和添加剂对脱硫产物破碎特性的影响。通过试验研究发 现：低浓度水蒸气、高浓度 CO2、存在 NO2 都会提高脱硫产物的破碎性能；10% 水蒸气条件下得到的脱硫产物振筛后筛上样品中 100-300nm 之间的“中孔”的 比孔容积较原始吸收剂略有上升，而 30% CO2 条件下得到的筛上样品中 “中孔” 比孔容积上升明显，500ppm NO2 条件下得到的筛上样品中 “中孔”比孔容积与 原始吸收剂持平。添加 SiO2、MgCl2、MgO 会提高脱硫产物的破碎效率，而添 加 Ba(OH)2 时脱硫产物的破碎效率降低；添加 5% SiO2 和 3% MgCl2 的振筛后筛 上样品中“中孔”比孔容积与原始吸收剂相比有所上升，而添加了 1%MgO 的振 筛后筛上样品中“中孔”比原始吸收剂有所减少。通过扫描电镜观察，振筛后筛 上样品普遍具有比筛下样品更为粗糙的表面微观形貌。 关键词: 钙基吸收剂；添加剂；脱硫气氛；孔隙结构；破碎特性 I Abstract Now the wider application of flue gas desulfurization technology generally uses calcium based sorbents in China. The formation of product layer in the desulfurization process, hinders the contact of th