分散剂对纳米悬浮液导热和凝固性能的影响-动力工程及工程热物理专业论文.docx

中文 中文摘要 重庆大 重庆大学博士学位论文 I I PAGE PAGE VI 摘 要 过冷度小或无过冷，高导热系数的纳米悬浮液用作相变储能材料是提高储能 系统效率，降低能耗的有效方法。纳米悬浮液的性质在循环冷却和加热过程中保 持稳定是将其应用于实际必须具备的前提条件。分散剂的使用是制备出分散稳定 纳米悬浮液的重要手段。借助分散剂的作用，较大尺寸的纳米团聚体可在基液中 分裂成众多较小尺寸的团聚体或纳米颗粒，这些团聚体或颗粒上的分散剂吸附层 能对其表面润湿性进行修饰，进而影响到纳米悬浮液的凝固成核，分散剂吸附层 本身的导热系数也将对纳米悬浮液的导热系数产生影响。基于此，本文以水基、 石蜡基和月桂酸基纳米悬浮液为研究对象，重点研究了分散剂对这三种纳米悬浮 液的导热和凝固结晶生长特性的影响及其作用机制，获得了增强纳米悬浮液热循 环稳定性的有效控制手段和条件。 主要研究工作及结果如下： ① 采用超声振动与分散剂相结合的方法制备 TiO2-水、Graphite-水、Al-石蜡 和 TiO2-月桂酸纳米悬浮液，采用 Zeta 电位及粒径分析仪测试纳米悬浮液的 Zeta 电位和粒径分布、电子透射电镜和场发射扫描电子显微镜测试纳米团聚体的形貌 及其分布，研究分散剂种类、浓度和分散剂/纳米颗粒浓度比对各纳米悬浮液分散 稳定性的影响。结果表明：阴离子型分散剂增强水基纳米悬浮液分散稳定性的作 用最强，其中十二烷基硫酸钠 SDS 对 TiO2-水纳米悬浮液的分散稳定效果最佳，羧 甲基纤维素钠 CMC 对 Graphite-水纳米悬浮液的分散稳定效果最佳。SDS/TiO2 浓 度比是影响 TiO2-水纳米悬浮液分散稳定性的重要因素，最佳 SDS/TiO2 浓度比约 为 1:1；对于有机 TiO2-月桂酸和 Al-石蜡纳米悬浮液，具有最佳分散稳定作用的分 散剂分别为阴离子型分散剂 SDS 和阳离子型分散剂十六烷基三甲基溴化铵 CTAB。 ② 采用最小热阻力法则和比等效导热系数相等法则建立了考虑分散剂作用 的纳米悬浮液静态导热系数模型，该模型同时考虑了纳米颗粒团聚和分散剂吸附 层的影响。采用闪光法导热仪测量 TiO2-月桂酸纳米悬浮液的固相导热系数，X 射 线光电子能谱分析仪测量 TiO2 纳米团聚体表面上分散剂 SDS 吸附层的厚度，场发 射扫描电子显微镜测量 TiO2 纳米团聚体的大小形貌及其分布，研究分散剂 SDS 浓 度对 TiO2-月桂酸纳米悬浮液导热系数的影响及其机理。结果表明：分散剂 SDS 的 加入降低了 TiO2-月桂酸纳米悬浮液的导热系数，降低程度与分散剂 SDS 浓度密切 相关。分散剂 SDS 浓度通过改变 TiO2 纳米团聚体大小和分散剂 SDS 吸附层厚度， 对 TiO2-月桂酸纳米悬浮液的导热系数起作用。当分散剂 SDS 浓度与 TiO2 纳米颗 粒浓度相当时，分散剂 SDS 对 TiO2-月桂酸纳米悬浮液导热系数的削弱程度达到最 大。与现有 Maxwell 模型、Yu-Choi 模型、Xue 模型、Xie et al.模型和 Leong et al. 模型相比，新建模型对 TiO2-月桂酸纳米悬浮液固相导热系数的理论计算结果可以 与实测结果更好的吻合，预测偏差在 5%以内。基于上述结果，采用 Hotdisk 导热 仪分别对 TiO2-水纳米悬浮液的固相和液相导热系数进行了测量，探讨纳米团聚体 自身对纳米悬浮液导热系数的强化机理。结果表明：TiO2 纳米团聚体的热传导和 布朗运动均对 TiO2-水纳米悬浮液的导热系数有重要的强化作用，随着纳米颗粒浓 度的增大，TiO2-水纳米悬浮液导热系数中的静态部分所占权重逐渐增大。 ③ 采用差示扫描量热仪 DSC 测试 TiO2-水纳米悬浮液的凝固过程、采用表面 张力法测量分散剂 SDS 在 TiO2 纳米团聚体表面的吸附量，研究分散剂浓度和冷却 速率对 TiO2-水纳米悬浮液凝固的相变温度、时间和潜热的影响及其作用机制。结 果表明：大冷却速率（≥5 ℃/min）下，冷却速率是控制 TiO2-水纳米悬浮液凝固成 核的主导因素，此时 TiO2-水纳米悬浮液凝固的相变温度低、相变时间短、相变潜 热少；小冷却速率（＜5 ℃/min）下，分散剂控制的 TiO2 纳米团聚体表面成核在 TiO2-水纳米悬浮液的凝固成核中占主导，此时 TiO2-水纳米悬浮液凝固的相变温度 高、相变时间长、相变潜热多。分散剂 SDS 浓度通过调节分散剂在 TiO2 纳米团聚 体表面的吸附量，对 TiO2-水纳米悬浮液的凝固成核产生影响。当分散剂 SDS 浓度 与 TiO2 纳米颗粒浓度相当时，分散剂 SDS 的吸附达到饱和，TiO2-水纳米悬浮液的 凝固成核温度达到最高。差示扫描量热法研究 TiO2-月桂酸和 Al