电化学动态研究——原位时间分辨紫外可见光谱法.pdf

化学通报　1999 年 第 2 期　　　　　 : . . ·32 · h t tp www ch em ist rym ag o rg 电化学动态研究——原位时间分辨紫外可见光谱法 ① 吴玲玲　罗　瑾　陈捷光 　林仲华 ( 固体表面物理化学国家重点实验室　厦门大学化学系、物理化学所; ①厦门大学科学仪器与精密机械系　36 1005) 关键词　 电化学原位时间分辨光谱法　紫外可见光谱法　光谱电化学 摘要　评述了电化学原位时间分辨光谱技术的现况, 介绍了电化学原位时间分辨紫外可见光谱测 量系统的基本构成和工作原理, 并有代表性地以二个实例说明其应用。 1　现况概述 ( ) 当代电化学科学技术要求实现对电化学反应的控制 加速或阻化 , 前者如电池中的电化学反 应, 后者如金属腐蚀中的电化学反应。要实现对电化学反应的控制, 前提是必须了解构成复杂电化 学反应的基元步骤, 例如, 界面传荷反应, 表面化学反应, 吸、脱附, 表面扩散, 表面微结构变化, 质子 化, 异构化, 反应分子基团的消长等, 尤其是能够在实验上直接观察基元过程。在已经知识的电化学 [ 1 ] 反应、包括电催化反应中, 基元过程在微秒和纳秒时间标度内进行 , 因此应当发展时间分辨达微 秒和纳秒的电化学原位时间分辨光谱技术, 建立相应的测量系统。电化学原位时间分辨光谱技术主 要由时间分辨光谱、微电极和电化学控制技术组成。目前, 尺度达微米级的超微电极, 时间分辨允许 达到纳秒级; 性能优 良的通用电化学控制仪器, 时间响应只能达到微秒级, 只有工作电流小于微安 级的电化学控制系统, 响应时间可能达纳秒级。因各种技术条件限制, 电化学原位时间分辨光谱技 [2 ] 术中, 拉曼散射光谱和红外光谱 目前时间分辨最快达毫秒、亚毫秒级 , 紫外可见光谱技术的时间 分辨水平列于表 1。 表 1　电化学原位时间分辨紫外可见光谱技术比较 年　份 研究者 检测手段 光谱类型 电位调制方式 水　平 1988 L undgren C A et a l[3 ] 光敏二极管列阵 透射 扫描 12 5s 1989 M onvernay A D et a l[4 ] 同上 透射 扫描 2 5s 1993 [5 ] 同上 透射 扫描 5 O n ikubo T et a l m s 1995 [6 ] 同上 反射 扫描 10 Ga illard F et a l