大学无机化学溶液跟胶体-新.pptVIP

* 高分子溶液的敏化作用： 如果加入少量大分子物质溶液，不仅不能保护溶胶，还会降低其稳定性，甚至引起聚沉，称为敏化作用。 * 一、溶胶的制备 条件：分散质粒子大小(1-100 nm)合适； 加入稳定剂使胶粒保持分散不聚沉； 制备的方法： 分散法：把较大的物质颗粒变为胶体粒子。用机械研 磨法、超声波法等使沉淀由于溶 剂的作用重 新“溶解” 成胶体溶液）。许多新 鲜的沉淀 经过洗涤除去过多的电解质，再加少量的稳 定剂，则得到溶胶。 * Fe(OH)3(新鲜沉淀) FeCl3 Fe(OH)3(溶胶) 凝聚法：使分子或离子 聚结成胶粒。将真溶液进行 某种处理，即可得到溶胶。如将FeCl3稀溶 液 滴入沸水中就形成Fe(OH)3溶胶；在AgNO3 稀 溶液中，滴加KI溶液，即可形成AgI溶胶； 如水解反应： FeCl3 + 3H2O Fe(OH)3(溶胶) + 3HCl * 二、胶团结构 高度分散的小固体颗粒在水介质中有极大的表面自由能，因此它力图吸附一部分离子以降低它的表面自由能 。吸附离子后使颗粒表面带电。带有相同电性的胶体粒子彼此有排斥性，这是增进溶胶稳定性的一个重要因素。如 AgI 溶胶的胶团结构： * 分散质由m个AgI分子聚结而成，称为胶核，由于表面的强力吸附将溶液中的I-(电位离子）选择地吸附在紧密层中。由于静电引力作用，又会有部分K+ (反号离子)挤进紧密层，剩余的K+留在扩散层中，即构成胶体表面的双电层结构。胶团结构可用下列简图表示： * * 胶体粒子带电，这些电荷来源于胶核从水溶液中选择性地吸附某种离子，但整个溶液是电中性的，即还有等量的反离子存在。 反离子在溶液中受到两个方向相反的作用：即一方面受胶核的吸引有靠近胶核的趋势，另一方面本身的热运动使其有远离胶核的趋势。于是一部分反离子被吸附在胶核表面形成吸附层，剩余的反离子则松散地分布在胶粒外面，形成扩散层。 * 靠近界面处反离子浓度大些；随着反离子与界面距离的增大，反离子由多到少，形成扩散分布。 对给定的体系来说吸附层与扩散层达到动态平衡。 * 吸附层和扩散层带符号相反的电荷，在外电场的作用下发生相对位移时，两层之间存在电位差，称为电动电位ζ (音zeta) ζ电势只有在电场作用下，胶粒和介质作相对移动时才能表现出来，又称电动电势。 * ①|ζ|的大小与反离子在双电层中分布情况有关： 吸附层中的反离子越多，中和掉胶粒的表面电荷就越多，|ζ|就越小。 ζ电势是表征胶粒所带净电荷多少的物理量。 ② ζ电势的符号由胶粒所吸附离子的电荷决定： 吸附正电荷，ζ电势为正；吸附负电荷，ζ 电势为负。 * ③ ζ电势除受决定电势的离子浓度影响外，还与溶 液中其它电解质的浓度有关： 当电解质浓度增加时，更多反离子进入吸附层， 扩散层被压缩、变薄，|ζ|变小； 当电解质浓度增加到一定值时，扩散层厚度为 零，ζ电势也等于零，胶粒不带电，最不稳定， 称为溶胶的等电态。 某些具有特异性吸附能力的离子加入后，甚至还可使ζ电势符号改变。 * 横坐标表示双电层厚度 * 上图所示的AgI 的胶粒带有负电荷，这种带负电荷的溶胶称为负溶胶。溶胶的正负性与制备过程有关。 * 若 AgI 溶胶的制备刚好反过来，即将KI溶液滴入AgNO3溶液中，此时原溶液中Ag+是大量的，(AgI)m将主要吸附Ag+，其胶团结构如下图所示，此时AgI溶胶成为正溶胶。 * 又如氢氧化铁胶体（胶团）的结构 ｛[Fe(OH)3]m·nFeO+·(n-x)·Cl-]x+·Clx-｝ 胶核 胶粒 胶团 吸附层 扩散层 * 许多Fe(OH)3 分子聚集成胶核 [Fe(OH)3]m，选择性吸附与它组成相类似的 FeO+ 而带正电荷；而 [AgI]m 胶核则选择性优先吸附 I- 而带负电荷(如果AgNO3 过量，则优先吸附Ag+ 而带正电荷)。因此胶核有选择性吸附与其组成相类似的离子的倾向。 *