第十三部分植物灰分和各种营养元素的测教学课件.ppt

第十三章 植物灰分和各种营养元素的测定 Email: yangcHg@njAu.edu.cn 概述 灰化的目的 总灰分 样品经高温灼烧，有机物中的碳、氢、氧等物质与氧结合成二氧化碳和水蒸汽而碳化，残留物呈无色或灰白色的氧化物 。 粗灰分 燃烧时生成的炭粒不易完全烧尽，样品上可能粘附有少量的尘土或加工时混入的泥沙等，而且样品灼烧后无机盐组成有所改变，如：碳酸盐增加，氯化物和硝酸盐的挥发损失，有机磷、硫转变为磷酸盐和硫酸盐，质量均有改变。所以实际测定的总灰分只能是“粗灰分” 。 灰分元素 磷、钾、钙、镁、钠和多种微量元素 。 二、灰化的方法 一般灰化法； 灰化后的残灰用水浸湿后再次灰化； 灰化后的残灰用热水溶解过滤后再次灰化残渣； 添加醋酸镁或硝酸镁或碳酸钙等灰化； 添加硫酸灰化 。 各种试样灰化的条件 三、植物营养元素待测液的制备方法 灰化法—— 灰化后用稀酸溶解 酸溶法 硫酸-双氧水； 硫酸-高氯酸； 硫酸-高氯酸-氢氟酸； 硝酸-高氯酸-盐酸； 盐酸或硝酸浸提。 碱溶法——碳酸钠、氢氧化钠或偏硼酸锂熔融 绿色环保消化技术——微波消解 微波是一种高频电磁波，其频率为3 x 102一3 x 105MHz，波长从0.01mm到1m，包括分米波、厘米波、毫米波和亚毫米波，在电磁波谱系列中，其高频端与远红外线相邻，而低频端与普通无线电波的超短波衔接。 微波热效应原理：物质的离子、极性分子及因电场作用而产生的极化分子在迅速交变的微波场中交替排列，高速振荡、摩擦和碰撞而瞬间产生的。 微波在化学领域中的应用 微波能有助于物质的合成和分解试样； 微波能测定水分； 试样水分的测定，一般采用微波热效应烘干法，或试样介电常数测量法。此外还有用双模式微波传感器测量由于材料含水率不同而引起的两种模式谐振频率之差以测定水份。 微波促进气固反应。 美国Dow化学工业公司等报道了一种用炭吸附NOx后用微波处理使其还原成无害的氮气和二氧化碳的方法。 张达欣等采用易吸收微波的活性炭为吸附剂和还原剂，不需任何催化剂，用3/4人同轴腔为反应器，微波辐射，将氮氧化物还原分解为无公害的N2和CO2气体。 微波消解的优点 1.速度快: 消解可通过提高温度/压力协助反应，使反应物在特定温度下发生快速分解，比普通消化快4-100倍完成。 2.不改变反应方向： 2450MHz微波只导致分子运动，不引起分子结构变化，大多数传统试剂不会因为其活性成分的蒸发而降低或失去强度，从而不会改变消解反应的方向。 3.效率高： 微波直接向样品释放能量，避免传统方式中能量的损失，提高了能量的使用效率。 4.准确： 通过磁控管可控制分解条件，避免了人为操作产生的错误和误差。通过温压控制可以保证消解的质量，保证反应一致的平行性和重复性。 5. 避免过氯酸的使用： 如HNO3在微波消化期间，基于消化瓶内压力的缘故，会产生较高的温度，可取代过氯酸的使用。 6. 防止元素的挥发元素、污染和毒害： 如：As，Hg等可被保留在消化溶液中，降低的空白值，操作人员避免接触酸雾和有害的气体， 样品使用量原则 有机样品样品： 机样品应限制到≤0.5～2g物质/容器，取决于样品有机物的含量的高低。如石油属重有机物，安全限不能超 对于陌生样品从0.1～0.2g开始逐渐增加到0.5g，这将防止样品消解过程中过量气体副产物的积累。 无机样品量： 限制在≤10g物质/容器。典型的限制因素是消解/萃取品所需酸的量。 有机-无机混合样： 如果样品中含有5%以上有机物时，需把此样品视为有机物，并依据有机物的处理方式来消化整个样品。 温度/压力使用原则 温度不超过250 ℃ 压力（视仪器的质量，一般不超过20atm) 典型微波消解操作： 硝酸-盐酸消解： 称取1～2ｇ干试样置于消解罐中，加入10mL硝酸和5mL盐酸，旋紧罐盖，静置一夜以防加热反应过分激烈，然后，按下列步骤在微波炉中进行处理：30%全功率4min→50%全功率4min→100%全功率4min。将样品罐静止冷却至室温，开盖，浓缩至2mL，在25mL容量瓶中用去离子水稀至刻度。 硝酸-氢氟酸-双氧水消解： 称取干试样1～2ｇ置于消解罐中，加入硝酸10mL和50%HF3mL，静置一夜，然后，在微波炉中按以下步骤处理：30%全功率4min→60%全功率4min→100%全功率2min→40%全功率5min。 冷却后，加入30%的H2O210mL，将溶液在微波炉中浓缩后转入25mL容量瓶中，稀至刻度。过滤沉淀后，待测。 （一）植物氮的测定 待测液制备方法 开氏消化； 硫酸-双氧水法 测定方法 蒸馏法。 纳氏比色法。 靛酚蓝比色法。 碱解扩散法（康惠皿法） 氨气敏电极法。 甲醛法 （二）植物磷的测定 待测液制备方法 硫酸-双氧水