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含羟基或羧基化合物的氢键酸度的表达式 含羟基或羧基化合物的氢键酸度的表达式 第26卷第4期 2(X)4年l2月 湘潭师范学院(自然科学版) JournalolXiangtanNormalUniversity(NaturalScienceEdition) VoI.26No.4 Dec.2024 含羟基或羧基化合物的氢键酸度的表达式 胡彩玲,刘汉文 (湖南科技大学化学化工学院.湖南湘潭411201) 摘要:研究了70个含羟基或羧基化合物的氢键酸度gt;a与分子的均衡电负性,烷基的极化效应指数P以及 分子中羟基氧或羧酸中羟基氯原子上的净电荷go之间的相关性.结果表明,对含醇羟基或酚羟基的化合物,氢键酸度 gt;a与上述三参数存在较好的相关性,回归系数R可达0.968;若除去其中含杂原子的化合物,回归系数R得到进一步提 高,为o.986;对含羧基的化合物,氢键酸度?a仅用两个参数.分子的均衡电负性和氧原子上的净电荷qo就可以得到 很好的描述,尺为0.985. 关键词:氢键酸度;氢键;分子电负性;极化效应指数 中图分类号:O641.2文献标识码:A文章编号:167l一(F2.31(2oo4)04—0017—04 l引言 , 氢键虽然是一种弱键,但它存在于气体,液体,晶体和溶液等各种状态中,且对化合物的各种性质产生 重要影响.许多有机化合物的物理及化学性质,许多天然化合物如维生素,蛋白质和脱氧核糖核酸等的结 构及性质都与氢键有关.因此氢键对有机化合物的物理和化学性质的影响,以及与化合物结构的关系,越 来越受到人们的重视. 化合物可以通过提供质子和接受质子两种方式与其他化合物形成分子间氢键,其形成氢键的能力分 别称为氢键酸度和氢键碱度.氢键酸度和氢键碱度的表示方法通常有三种:一是以分子中能够提供质子形 成氢键的质子数和能够接受质子形成氢键的原子数分别表示氢键酸度和氢键碱度…1,该法虽简单,但没有 考虑分子中其他原子或基团的影响,显然不够合理;二是建立在实验基础上的,如用正辛醇/水分配系数 和环己烷/水的分配系数的对数差(AlogP),溶剂化显色参数等表示化合物形成氢键的能力,其中应用较 多的是Abraham等提出的总氢键酸度(?口)和总氢键碱度(?),该法以实验为基础,较可靠,但繁 琐;三是用理论计算值表示,如傅旭春等【]人研究的用量子化学参数(,Q.,,0和胞)表示的氢键 酸度?口,回归结果较好,但需使用较多量子化学参数.本文试图从分子结构以及量子化学双重角度来 考虑,探索含羟基和羧基化合物的氢键酸度a的表达式. 2羟基化合物的a与,尸|,qo的相关性 ?口是化合物通过提供质子与其他化合物形成分子问氢键的能力,它与分子的结构有着密切联系. 分子均衡电负性反映了分子吸引电子能力的大小;烷基的极化效应指数Jp,反映了烷基极化能力的 大小;羟基氧上的电荷q0表示氧原子上所带的负电荷量.因此我们可以用X咖,PEI,q0三个参数对?口 进行相关分析.分子的均衡电负性.,按文献[3]的方法计算,元素电负性采用Pauling电负性;烷基的极 化效应指数PEI,对含醇羟基和酚羟基的化合物而言,是以羟基为起点烷基的PEI;对含羧基的化合物而 言,以羧基中的羟基为起点,其余部分的PEI,当取代基中含有除C,H以外的杂原子时,取代基中第i个原 收稿日期19_.004o3—3o 基金项目:湖南省教育厅资助项f(01C263),湖南省十五点学科资助项I(湘教通2o01]179号) 作者简介:胡彩玲(1980一),女.河北秦皇岛人,24岁,硕士,研究方向:有机合成. 17 子的极化度不再是常数,其计算方法详见文献[4].q.为量子化学参数,J~]HyperChem4?5程序包中的半经验 自洽场分子轨道AMl法[2]计算得到,为分子中羟基氧或羧基中与氢原子相连的氧原子上的净电荷. 表170种含羟基或狻基化合物的?a及计算的各相关参数值 !兰 Ethanol Trifluoroethanol 2一Methoxyethanol 2一Ethoxyethanol 1一Phenylethanol 2一Phenylethanol Propanol 2一Propanol 2一Methylpropanol 2一Phenylpropanol 2..Methyl——2??propanol 2.2一Dimethylpropanol hllylalcohol Butanol 2一Butanol Cyelopentanol Cyelohexanol Benzylalcohol 3一Methylbenzylalcohol 4一Methylbenzylalcohol PIl