天然产物化湘版 第五章 生物碱.ppt

（一）色谱法 1.薄层色谱法 2.纸色谱法 与对照品共薄层，与文献报道的数据进行对照。 测定理化常数（如：熔点），测定其衍生物的理化数据等来鉴定生物碱。 第五节 生物碱的结构鉴定与测定 （二）谱学法 紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振 UV——反映分子中所含共轭系统情况； IR——利用特征吸收峰，鉴定结构中主要官能团； NMR——各种技术图谱测定结构； MS——依据文献，结合主要生物碱类型的质谱特征进行解析。 生物碱的结构测定常用的化学方法有Hofmann降解反应、Emde降解反应等。本节介绍化学降解反应。 （三）化学方法 (1) 霍夫曼降解(Hofmann degradation) 霍夫曼降解又称彻底甲基化法(exhaustive methylation)是最重要的C-N键裂解反应。 伯、仲、叔胺与CH3I反应生成季铵盐后，在碱性条件下加热发生?-H消除，生成水、烯和胺。反应条件要求必须有?-H。 反应过程：A：全甲基化生成季铵盐 B：转成季铵碱 C：加热发生β-H消除反应 经A、B、C三步完成一次消除反应，每次只能断裂1个C－N键，所以N原子以链状化合物存在时，经一次反应即可降解完全；若为单环化合物，经二次反应可降解完全；若为双环化合物，需经三次反应才能完全降解 加热 CH3I (2) 埃姆特 （ Emde ）降解 季铵盐与还原剂(如Hg-Na、Na-液氮等)作用，断裂C-N键的反应称Emde降解，主要用于无?-氢的生物碱中C-N键的断裂，是霍夫曼降解的一种补充。(优先发生在苄基或烯丙体系上) 作业1次:课程论文格式 题目（20字内） 作者姓名及班级学号（如：张三，070840101） 摘要(30-50字) 关键词（3-5个） （英文：题目；姓名及班级；摘要；关键词） 前言 正文 参考文献(5-10篇) 要求：2000-3000字；A4纸；打印／手写；12周四前交； 评分规则：0；30；50；60-100分。直接记入期末成绩。 课程综述报告 PPT 10-20 min 10 or 12 week （80-100）point First Groups(1-5 ) 选题: 　　多糖类化合物 　　生物碱 　　鞣质类化合物 　　植物激素类 　　昆虫信息素 　　农用天然产物 　　海洋天然产物 * ＞ 托品 比较重要的有阿托品、莨菪碱、樟柳碱、山莨菪碱等，为医疗上比较重要的药物。它们都是由托品衍生的醇类与不同的有机酸结合而成的酯类，易水解，生成有机酸和氨基醇。 托品类的生物碱是由一些茄科植物，主要是颠茄、莨菪、蔓陀罗、洋金花等以及和它们相似的品种中提取得到的一类生物碱 硫酸阿托品 阿托品常以硫酸阿托品形式存在，临床作用为平滑肌痉挛、胃和十二指肠溃疡、盗汗、胃酸过多、扩散瞳孔，以及麻醉前给药、治疗有机磷农药中毒等 氢溴酸东莨菪碱 是东莨菪醇与酸形成的酯。除了有阿托品的作用外，还能抑制中枢神经，具有镇定作用，用于防治晕车、晕船、晕飞机等，通过结构与实验证明，该生物碱是中药麻醉剂的主要成分。 氢溴酸山莨菪碱 是山莨菪醇与酸结合的酯，与莨菪碱的区别在于C6上多一个羟基。有解除平滑肌痉挛、抑制腺体分泌、扩大瞳孔、改善微循环作用。临床上科用于治疗中毒性休克、肾小球肾炎、眩晕病、神经痛等。 合成解痉药 由于阿托品既能兴奋中枢神经，又能抑制副交感神经，药理作用比较复杂，能同时影响到人体的许多器官，可能产生较多的不良副作用。所以合成了相类似的许多药物对相应的药理作用进行改进。 这些合成药物有后马托品（扩瞳用）、胃复康、优托品（肠胃道解痉）、普鲁本辛（治胃肠炎、胰腺炎）等等。 古柯碱 古柯碱是从古柯叶中提取的生物碱，也曾经作为世界闻名的软饮料Coca-Cola的配方中的组分之一。古柯叶中的生物碱的成分很复杂。 古柯碱主要成分有三种： ①古豆碱类：是四氢吡咯的衍生物，无药用价值； ②莨菪醇和伪莨菪醇的酯类，具有局部麻醉作用； ③爱康宁（Ecgonine）的衍生物，一般指的古柯 碱就是指爱康宁的衍生物。爱康宁和甲醇及苯 甲酸缩合所成的二元酯就是古柯碱。 古柯碱为优良的表面麻醉剂，具有很好的穿透力。 但有一定的毒性，且有容易上瘾的副作用。 类似化合物有普鲁卡因、优卡因、阿洛方、苯佐卡因等。 1—普鲁卡因 2—?-优卡因 3—?-优卡因 4—阿洛方 5—新阿洛方 6—苯佐卡因 7 其他结构类型生物碱 常见的结构类型有嘌呤（咖啡碱）、喹唑啉（常山碱）、咪唑（毛果芸香碱）、吡嗪（川芎嗪）、萜类（