张弢-高分子材料学课件08 polymerizaton 缩合聚合反应.pptVIP

P是参加反应的官能团数2(N0-N)占起始官能团数2N0的百分比 N是缩聚后生成的缩聚物的分子数 4个分子，每两个之间进行一次缩合，生成两个产物分子，反应程度是0.5，聚合度（结构单元数）是2；再缩合一次，得到一个产物分子，反应程度是0.75，聚合度是4。 * 各种反应之间相互竞争，决定产物类型的主要因素是单体结构所能形成的环的大小；（键角张力的原因） 如果生成是小于5元环或大于7元环，通常得到线性聚合物； 如果生成5元环，就只能得到环状物；（5元环在一个平面上，张力小，以成环为主） 如果生成6元环或7元环，则可能通过开环得到线性聚合物。 * 工业上为了保证官能团等当量，先制成易纯化的中间体纯化，再进行聚合。 对苯二甲酸二乙二醇酯、尼龙66盐（重结晶） 分子量达不到要求时要尽量纯化，反之为了控制分子量可有意识地使一种单体过量（胶粘剂、预聚物）或加入单官能团单体控制分子量（有机硅橡胶） * 缩聚物的分子量增长是有限的，和平衡常数有关。平衡常数小需要脱除小分子，如聚酯、聚酰胺；如果平衡常数够大，则可不脱去小分子，如酚醛缩合、酰氯与胺的缩合等。 * 裂解和交换反应，长链分子比短链分子容易进行（长链分子中可断裂的键多，断裂的几率就大） * 物理因素：大小分子碰撞几率减小，反应速度降低；粘度增大，扩散控制，小分子不易排除，影响缩聚平衡，反应被抑制； 化学因素：单体挥发、官能团副反应（成