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锂离子电池正极材料结构设计与改性 　　[摘 要]国家各项社会事业的不断进步与发展，极大地促进了锂离子电池应用技术的飞跃。研究锂离子电池正极材料的结构设计与改性，对于提升锂离子电池的应用效果有着极为关键的意义。文章介绍了锂离子电池正极材料结构，分析了锂离子电池正极材料的应用，并就锂离子电池正极材料的制备展开了研究，望对相关工作的开展有所裨益。 　　[关键词]锂离子电池；正极材料；结构；设计 　　中图分类号：TM912 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2018）34-0042-01 　　1 前言 　　随着锂离子电池应用条件的不断变化，对其正极材料结构设计提出了新的要求，因此有必要对其相关课题展开深入研究与探讨，以期用以指导相关工作的开展与实践，并取得理想效果。基于此，本文从概述相关内容着手本课题的研究。 　　2 锂离子电池正极材料结构 　　2.1 六方层状结构 　　这种结构最常用的材料包括三元材料和LiCoO2、LiNiO2、Ni、Co、Mn复合氧化物。其中钴酸锂主要应用于国内小型锂电池正极材料，具有稳定的电化学性能、高密度振实、易于合成等优点。 　　2.2 尖晶石结构 　　这种结构最常用的材料为LiMn2O4，可逆容量高，安全性能好、放点平稳且成本较低。但它在充放电时容易出现结构不稳定，容量衰减严重等现象。其作用与三元材料相差不大，主要应用于小型锂电池和部分电动自行车和电动工具中。 　　2.3 橄榄石结构 　　这种结构最常用的材料为LiFePO4等，其优点有很多，如结构稳定性高、安全性能好、原料来源广泛、是环境友好型正极材料，甚至标志着“锂离子电池一个新时代的到来”。主要应用于电动工具盒、电动汽车领域。 　　3 锂离子电池正极材料的应用 　　3.1 锂离子电池正极材料中三元材料的应用 　　三元材料的市场价值主要体现在小型锂电池市场和动力锂电池市场。在小型锂电池市场中，利用三元材料的高电化学容量、较好的循环性能和安全性能等优点，主要应用于各种便携式电子产品中。而在动力锂电池市场中，三元材料的市场价值主要体现在汽车行业中，突出优点是其具有较低的成本，较高的安全性能。但另一方面，当温度处于50℃以上时，会造成电池容量衰减速度高，循环性能变差，?е碌绯厥褂檬倜?变短。 　　3.2 锂离子电池正极材料中钴酸锂的应用 　　近年来，为了提高钴酸锂的比容量，可以通过表面修饰改性和掺杂提高其充电电压的方法。但是经大量实验研究表明，表面修饰改性的方法不能使其表面性质完全改变，并不能解决高电压下钴酸锂晶体结构不稳定的问题。而体相掺杂，提高充电电压就可以增加其结构的稳定性和可逆比容量。 　　3.3 锂离子电池正极材料对电解液的量的需求 　　不同种类的电池电芯对电解液量有不同的需求。合适的电解量对电池性能尤其是电池容量、电池循环性能和电池抗过充电性能的由着非常重要的影响。 　　经研究表明，随着电池电解液量的升高，电池容量也增加，进而趋缓至基本恒定，而电池的循环性能和抗过充电性能都对电解液量的要求十分严格，电解液过多或过少都会造成电池循环性能的降低，合适的电解液量也不会造成电池因过充电而造成的壳体破裂，短路甚至起火等状况。 　　3.4 锂离子电池正极材料的不同NP值对电池性能的影响 　　NP值为电池负极使用量，不同的NP值严重影响电池容量和电池循环性能。经试验数据表明，电池负极使用量NP增加会致使电池正极材料的容量呈现出先上升再下降的状态，稳定性降低，进而降低电池整体的安全性能。所以在电池设计中要依据实验室设备参数和条件等参数来不断调整优化NP值，使电池性能达到最优状态。 　　4 锂离子电池正极材料的制备 　　4.1 LiCoO2 　　LiCoO2的制备方法主要有固相法和液相法。在其中，较为常用的是高温固相法。YinRZ等人在2012年的文献[13]中介绍到：他们采用摩尔比Li∶Co=1∶1的锂盐和钴盐，在600～900℃的空气下煅烧。其中锂盐使用Li2CO3或LiOH，钴盐使用CoCO3等。 　　HeliH等人在2012年的文献[14]中介绍到他们使用的液相法。在溶液中配置含有Li+和Co2+的前驱体溶液。其主要目的是使Li+和Co2+在煅烧之前就能够达到分子级水平的混合。之后，再在相对较低的焙烧温度下以及较短的烧结时间内得到纯的LiCoO2。另外，这种方法容易实现对晶粒形貌、尺寸等微观结构的有效控制。 　　4.2 LiFePO4 　　目前常见合成LiFePO4的方法包括固相法、溶胶-凝胶法、液相共沉淀法、水热法、微波法、碳热还原法、机械力化学活化法、喷雾热解、微乳液干燥法等。 　　目前常用的是高温固相法。此法虽然操作较为简单，但是温度控制较麻烦。同时煅烧过程中温度又对材料的纯度有