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E2反应中的反式共平面构象 2006年第9期化学教育 E2反应中的反式共平面构象 廖德仲何节玉 (湖南理工学院化学化工系岳阳414000) 摘要研究总结了E2反应中离去基团L和H的反式共平面构象与产物结构,产物组成,反 应速度之间的对应关系.提出了让学生在参与中学习有机立体化学的新方法,具体的参与方式为 看,画,做. 关键词E2反应反式共平面构象参与学习 立体化学是有机化学中的基础内容之一,在教学过程中分子结构一般是以平面的形式展示出来,学生很 难从平面结构联想到三维结构,由于立体化学的概念比较抽象,教学中学生的理解比较慢,特别是涉及到化 学反应中的动态立体化学时,初学者接受更加困难,因此立体化学是教学中的难点内容.结合教学实践,作 者在本文中从构象分析的角度出发,研究总结了E2反应中分子构象与产物结构,产物组成,反应速度的关 系,并提出了教学的新方法,实践中收到了较好的效果. E2消除反应是有机化学中的基本反应之一,常见的有卤代烃的脱卤化氢和季铵碱的Hofmann消除反 应,离去基团L和H来自相邻的2个碳原子,反应的产物都是烯烃.在E2反应中,C—L和C—H键逐渐断 裂,双键逐渐形成,即新键的形成和旧键的断裂是同时进行的.如果C—L键和C—H键处于共平面结构, 在形成过渡态时,2个变形的sp.杂化轨道可以尽可能多的重叠而降低体系的能量,有利于反应的进行.能 满足这种共平面关系的有顺式共平面结构和反式共平面结构].顺式共平面结构为全重叠构象,能 量较高,是不稳定构象,而反式共平面结构为全交叉构象,能量较低,是优势构象(见图1).因此大多数 E2消除反应中C—L和C—H键的位置关系是反式共平面.正确理解这一点对于解决与之相关的有机 立体化学问题是有帮助的,下面是具体应用的几个实例. HL 兰 顺式共平面结构全重叠构象反式共平面结构全交叉构象 图1顺式和反式共平面结构及构象 1判断产物的结构 2一溴一3一甲基戊烷的4种异构体在碱的作用下发生消除反应,分别生成Z式和E式3一甲基一2一戊烯,应用 构象分析的方法可以清楚地判断产物的Z,E结构(或顺,反结构).消除时要求C—Br键和c—H键处在 反式共平面的位置,对于每一种异构体,它们的这种构象都是惟一的,因而消除反应所得产物的结构也是 惟一的,(2R,3R)一2一溴一3一甲基戊烷及其对映体消除HBr得到(E)一3一甲基一2一戊烯,(2R,3S)一2一溴一3一甲基戊 烷及其对映体消除HBr得到(Z)一3一甲基一2一戊烯]: H 兰 n 兰 (2K3~2?Bromo~3-methylpentme (2R,3R)-2-澳-3?甲基戊烷 H ; B! (2S,3S)-2-Bromo-3-methylpmtane (2s,3s)?2?澳-3?甲基戊烷 HBr c Et ——————-?1—_ 一 /\H .巳)?3-Me~yl-2-pmtene )?3-甲基-2-戊烯 号HBrc Et ————————■——— /\H (E)-3-Mdh~4-2-plmtene (E)-3?甲基?2-戊烯 口口戏H.口 ? 6?化学教育2006年第9期 J}:j (2R,3s)-2-Bromo-3-melhylpentsne (ZR,3S)-2旗-3-甲基戊烷 H : nBl (2S,3R)-2?溴-3-甲基戊烷 H c Br H H Et/\/,tI-I I Br e 号HBr呈!兰,?./,tT (z)-3-MetIlyJ-2-pentene (z)0-甲基-2-戊烯 (z】-3-Methyl-2-~ntme (z)-3?甲基-2.戊烯 季铵碱的Hofmann消除反应也为E2历程,要求离去基团L和H处于反式共平面的位置,如下面的 手性化合物在受热时得到的产物是立体专一的. N(CH3)3OH— H c6H5 H H \/ C6H5 C6cH 2解释产物的组成 顺一1一氯一2一异丙基环己烷和反一1一氯一2一异丙基环己烷在CH.ONa/CH.OH的作用下分别发生E2消除反 应,结果相差比较大.顺一1一氯一2一异丙基环己烷得到1一异丙基环己烯和3一异丙基环己烯2种产物,反一1一氯一2一 异丙基环己烷只得到3一异丙基环己烯一种产物. . cttOH . \,,^a 厂—,)--ca(ca9 2\ cis- . I- . chloro-24sopmpyl1-~opropylcyclohexene3-isopropylcyclohexene clonex锄 一…. 1.异丙基环己烯3.异丙基环己烯 顺.1-K-2?异丙基环己烷…… CHONa CHOH tram--1-chloro-2??isopropylcyclohexane 反.1.氯.2.异丙基环己烷 厂—-\ ()-CH(CH3)2\=/ 3-isopro