第五章逐步聚合-2.pptVIP

高分子化学（II）;三、平均聚合度与反应程度、功能基摩尔比的关系; [COO][H2O] K = [COOH][OH];聚酯化反应 K = 4.9 P = 0.689 Xn = 3.2 聚 酰胺反应 K = 305 P = 0.946 Xn = 18.5;2、动力学因素;功能基等反应性假设：;以聚酯化反应为例：;（i） 自催化：体系中的羧酸单体起自催化作用;Xn2 = 1 + 2[M]02kt ;（ii） 外加催化剂：外加催化剂不消耗，其浓度为常量;（二）平衡缩聚动力学; 聚酯化反应的净速率是正、逆两反应速率之差，水未排除时，净速率为：;将C＝1-P和平衡常数K=k1/k-1代入上面两个式子，可得：;五、影响线型缩聚物聚合度的因素和控制方法;假设 r = 1，Xn = 1/(1-p) : Carothers方程式;（2）功能基摩尔比;（3）平衡常数;（ii）对于非封闭体系（即低分子产物未被排出的情况），且两原料等摩尔时，根据前面的分析可知：;聚合度的控制：反应程度 P 和功能基摩尔比 r;B. 加入少量单功能基化合物，对聚合物链进行封端。;;假设P1的分子数为 N1，则其消耗的单功能基分子数为2N1； P2的分子数：