Na2O-Al2O3-SiO2-H2O体系生成水化石榴石非等温动力学.docVIP

doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2015.11.013Na2O-Al2 doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2015.11.013 朱小峰1，张廷安1，李晓琪1，吕国志1，潘璐2 （1.东北大学 材料与冶金学院，沈阳 110819；2.中国恩菲工程技术有限公司，北京 100038） 摘要：利用高压DSC(HP-DSC)研究了Na2O-Al2O3-SiO2-H2O体系中生成水化石榴石的反应动力学。采用微分方程法对DSC曲线进行了分析，得到了该反应的动力学参数。结果表明，水化石榴石生成反应的表观活化能为191.17 kJ/mol，指前因子为2.767 3 s-1，其反应机理为随机成核和随后生长，并符合Mample单行法则。 关键词：水化石榴石；高压DSC；动力学；活化能 中图分类号：TQ031.2 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2015）11-0000-00 Non-isothermal Generation Kinetics of Hydrogarnet in Na2O-Al2O3-SiO2-H2O System ZHU Xiao-feng1, ZHANG Ting-an1, LI Xiao-qi1, LU Guo-zhi1, PAN Lu2 (1. School of Materials and Metallurgy, Northeastern University, Shenyang 110819, China; 2. ENFI Engineering Technology Limited Company, Beijing 100038, China) Abstract: Generation kinetics of hydrogarnet in Na2O-Al2O3-SiO2-H2O system was investigated by High-pressure Differential Scanning Calorimetry (HP-DSC). Kinetics parameters of reaction were obtained by analysis on DSC curves with differential equation method. The results show that the apparent activation energy and pre-exponential constant of this reaction are 191.17 kJ/mol and 2.767 3 s-1 respectively. The reaction mechanism includes random nucleation and growth in accordance with Mample single rule. Key words: hydrogarnet; high-pressure DSC; kinetics; activation energy 我国铝土矿60%以上为铝硅比低于7的中低品位矿[1]。近年来，随着我国氧化铝产量的大幅提高，高品位铝土矿已频临枯竭[2]。如何高效、经济地利用中低品位铝土矿生产氧化铝，已成为我国铝工业亟待解决的一个重要课题。东北大学提出了一种钙化—碳化法处理中低品位铝土矿的全湿法新工艺[3-4]。该工艺首先将低品位铝土矿进行钙化转型，产生以不含碱的水化石榴石为主要固相的中间产物，再将其与二氧化碳在加压条件下反应（碳化过程），使用低浓度的氢氧化钠溶液回收碳化渣中的氧化铝，最终产生的低碱赤泥（钠元素含量低于0.5%）可作为生产建材的原料，实现了中低品位铝土矿的高效、清洁利用。 目前对于该工艺的研究[5-6]主要集中在反应条件对反应过程及平衡物相的影响上。作为该工艺的关键环节，钙化过程生成水化石榴石的动力学机理尚未见报道。水化石榴石的生成过程是有多组分参与的复杂反应，反应条件对其生产过程的动力学模型、控制步骤有较大的影响；如果将钙化过程各个影响因素均一考虑，利用试验数据得到的动力学模型普适性较差[7]。 热分析技术广泛应用于固化[8]、结晶[9]及热分解[10]过程的非等温动力学研究。受仪器的限制，对液固反应过程的动力学研究较少。对于有液体参与的反应，随着反应温度的升高，液体会产生一定的蒸汽压，如果反应仪器不能承受压力，容易对仪器造成污染或损害，更得不到准确的试验结果。鲍丽等[11-12]采用高压DSC（HP-DSC）技术对三水铝石、一水软铝石和一水硬铝石在碱液中溶解的动力学进行了研究，得到了良好的结果。本文采用该技术测量了纯物质合成水化石榴石过程的DSC曲线，利用微分方程法对DSC曲线进行了分