第五章化学平衡bj.pptVIP

第五章 化学平衡 热力学第二定律重要应用之一是解决化学平衡问题 本章主要内容 1.应用化学势判据确定化学反应的平衡条件 2.建立理想气体反应的等温方程，定义标准 平衡常数，判断非平衡状态下的反应方向 3.标准平衡常数与平衡组成的相互计算 4.标准平衡常数的热力学计算 5.温度对标准平衡常数的影响 6.其它因素对理想气体化学平衡的影响 7.同时平衡及真实气体的化学平衡 §5-1 化学反应的等温方程 1.摩尔反应Gibbs函数 任一化学反应：0 =??B B 2. 化学反应的平衡条件  平衡时 6.平衡组成的计算 常用术语： 转化率(?) = 某反应物消耗掉的数量 该反应物的原始数量 产率 = 转化为指定产物某反应物的数量 该反应物的原始数量 无副反应时，产率 = 转化率 有副反应时，产率 ? 转化率 §5-5 同时反应平衡组成的计算 同时平衡：一种或多种组分同时参加两个 以上独立反应，所达到的平衡。 平衡时其组成同时满足几个反应的平衡。 独立反应：相互之间没有线性组合关系的反应 提示：同时参加多个独立反应的组分，其平衡组成只有一个 例：系统中两种铵盐同时发生分解反应： NH4Cl(s) == NH3(g) +HCl(g) KI ? = 0.2738 NH4I (s) == NH3(g) +HI(g) KII? = 8.836?10-3 求：平衡组成 解：平衡时： NH4Cl(s) == NH3(g) +HCl(g) pNH3 pHCl NH4I (s) == NH3(g) +HI(g) pNH3 pHI 某一组分同时参加几个反应,平衡时分压只有一个 §5-6 真实气体反应的化学平衡 真实气体混合物中组分B的化学势： ?B = ?B? + RT ln ( pB/p ?) K ? = ? ( pB/p ?)?B （平衡时逸度商） 平衡时， ? rG m = ??B ? B =0 ? rG m= ? rG m? + RT ln ? ( pB/p ?)?B = 0 ? ? rG m? = -RT ln ? ( pB(平衡)/p ?)?B pB =?B pB ? K? = ?B ( pB/p ?)?B = ?B (?B pB /p ?)?B = ?B (pB /p ?)?B ? ?B ?B?B 令： Kp? = ?B (pB /p ?)?B K? = ?B ?B?B 理想混合气体： K? = 1 则 K ? = Kp? K ? = Kp? · K? 真实气体反应的K ? 热力学计算与理想气体反应的K ? 热力学计算相同: ? rG m? = - RT ln K ? 由K ? 计算平衡组成时，必须先求反应T、 p条件下各组分?B 值计算K? ，然后计算平衡组成 pB 。 基本要求： 1.掌握标准平衡常数的定义； 2.掌握用等温方程判断化学反应的方向和限度 的方法； 3.会用化学反应的平衡组成和热力学数据计算 标准平衡常数； 4.理解温度对标准平衡常数的影响，会用等压 方程计算不同温度下的标准平衡常数； 5.了解压力和惰性气体对化学反应平衡的影响； 6.了解同时反应平衡 * 自发 平衡 恒T、p且W’ = 0时， 带入上式 或 自发 平衡 （1） 恒T、V 且W’ = 0时， 自发 平衡 rG m 为一定温度、压力和反应进度时化学 反应的摩尔反应Gibbs函数 恒T、p且W’ = 0时， 化学反应的平衡条件为 ? (平衡) 0 1 G 3. 理想气体反应的等温方程 由理想气体化学势：? B = ? B? + RT ln (pB/p?) 得 理想气体反应的等温方程 (压力商) 令： 即: (2) 上式中 称标准摩尔反应Gibbs函数 代表反应系统各组分均处于标准态时，每摩尔反应的Gibbs函数变化。 理想气体反应的等温方程应用： （1）定义标准平衡常数K ? （2）判断反应方向 §5-2. 理想气体反应的标准平衡常数