四酸碱定.pptVIP

§5.5缓冲溶液 缓冲溶液是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。 二 缓冲容量 缓冲溶液选择原则： 1）.缓冲溶液对测定过程没有干扰； 例如：EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac- 2）所需控制的pH值在缓冲溶液的缓冲范围之内； 3）缓冲溶液有足够的缓冲容量； 较大浓度 (0.01～1mol·L-1); pH≈pKa 即ca∶cb≈1∶1 HAc— NaAc : pKa=4.76 (4~5.5) NH4OH—NH3: pKb=4.75 (8~10 ) (CH2)6N4— (CH2)6N4H+: pKb=8.87 （4.5~6） 在弱酸性条件下用EDTA滴定Pb2+，应选择（）缓冲溶液以控制酸度。 A. HAc—NaAc B. 六次甲基四胺—盐酸 C. NH4Cl—NH3 D. KH2PO4—Na2HPO4 §4.7 酸碱指示剂 一 作用原理: 酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色 1.甲基橙MO MO（醌式） MO（偶氮式） 2.酚酞PP 2 指示剂的理论变色点及变色范围： 指示剂的实际变色范围（变色区间） 甲基橙 pKa=3.4 理论变色范围为：2.4—4.4 实际变色范围为：3.1—4.4 这是由于人眼对黄色中红色敏感，而对红色中黄色不敏感而造成的。 三.混合指示剂 配制方法 ①.用一种不随pH变化的染料和一种指示剂混合； ②.用两种或三种指示剂混合而成。 pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 溴甲酚绿 黄 绿 蓝 甲基红 红 橙 黄 混合指示剂 酒红 灰 绿 优点 ①便于观察颜色 ②变色范围变窄 强碱滴定强酸滴定曲线计算 1.滴定前： Vb=0 ; a=0, [H+]=ca=0.1000mol ? L-1 pH=1.00 2. sp点前: Va Vb,[H+]=cHCl(剩余) 例如 Vb =19.98mL,a=0.999, 3. sp点: a=1 [H+]=1.0?10-7 mol ? L-1 ; pH=7.00 4. sp点后： Vb Va ，当a=1.001时 例如 Vb =20.02mL 二、 强碱滴定一元弱酸或强酸滴定一元弱碱 溶液中H+浓度为： c Ka ? 10 Kw； c/ Ka ? 100 2. sp点前： Vb =19.80mL Va Vb 溶液中未反应的HAc与产物Ac构成缓冲溶液，一般情况下pH可以按下式计算： 3.化学计量点（sp点）此时溶液由NaAc组成 c Kb?10 Kw； c/ Kb ? 100 4.化学计量点后:（sp点后）此时溶液由过量的NaOH存在抑制了NaAc的离解，溶液的pH取决于过量的NaOH浓度，其计算同强碱滴定强酸。 强碱滴定一元弱酸 影响滴定突跃的因素 弱酸能准确被滴定的条件： 　　　　　　cHA Ka ? 10-8 3 多元酸(碱)的滴定 多元酸能分步滴定的条件 滴定计量点的pH值的计算 指示剂的选择 等浓度的NaOH滴定0.1000mol?L-1H3PO4为例： H3PO4?H++H2PO4- Ka1=7.5?10-3 H2PO4- ?H++HPO42- Ka2=6.3?10-8 HPO4２－ ?H++PO43- Ka3=4.4?10-13 Sp1 点产物 是H2PO4- Sp2 点产物 是HPO42- csp3Ka3 ? 10-8 第三计量点不能直接滴定。 H3PO4 sp1 点产物 是两性物质H2PO4- csp1=0.050, 因为csP1Ka2》10Kw csP110Ka1 选用甲基橙为指示剂 H3PO4的sp2 点产物 是HPO42-也是两性物质 csP2=0.0