应用于锌空气电池的新型碳载钴聚噻吩复合催化剂孙新阳.docVIP

应用于锌_空气电池的新型碳载钴_聚噻吩复合催化剂_孙新阳 第27卷第12期 2010年12月应用化学 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRYVol. 27No. 12Dec. 2010 应用于锌- 空气电池的新型碳载钴-聚噻吩复合催化剂 孙新阳周德璧*吕董谭龙辉 长沙410083)赵伟利(中南大学化学化工学院 PTh/C)作为气体扩散电极氧还原采用化学氧化聚合法合成了以 碳为载体的钴-聚噻吩复合物(Co- EDX)、催化剂。通过扫描电子显微镜-能量色散X射线能谱(SEM-透 射电子敁微镜(TEM)等测试技术对催化 Co-PTh/C催化剂颗粒的粒径为10?30nm,且分布均匀。利用极化曲 线、交流阻抗等剂进行表征。结果表明， 电化学方法测试/其在碱性介质中(6mol/LKOH)对氧还原的催化性 能。此催化剂在碱性介质巾空气气氛 2条件下，电极电位在一0.20V(vs.Hg/HgO)时电流密度达到0.152A/cm, 催化性能高于质量分数5%Pt/C，显 6mol八的KOH为示出优越的氧还原电催化性能。采取催化层/集流体/ 扩散层的排布方式，以纯锌为负极， 2将气体扩散电极与锌负极组装成锌-空气电池。电池以0.075A/cm进 行恒流放电，放电电压为1.1V电解液， 且性能稳定。 关键词聚噻吩，氧还原，气体扩散电极，电流密度 :A0518 （2010） 12-1424-06 1000冲图分类号： 0646 DOI： 10. 3724/SP. J. 1095. 2010. 00041 锌-空气电池具有能量高、密度高、比容量好、使用安全等优点。正极 氧还原反应超电位高、动力学缓慢，0前主要采用以碳为载体的铂及铂系 催化剂。但粕金属成本高，在世界范围内资源匮乏，难以普 。以碳为载体的金属氮化物（如金属酞菁、金属卟啉等）具有良好的 氧还原催化活性，但其稳 ［4-7］。20世纪60年代初，Fe4S4）对呼吸作用氧还原定性较差研究 人员发现生物体内铁硫蛋白（含Fe2S2、及应用 有促进作用。Susac等S、Ni-S （如CoS2、NiS2等）体系对氧还原有一 定催化活性，研究发现Co-因此金 polypyrrole）、属硫化物类催化剂逐渐为人们所发现并成为研究热点。 导电高分子聚毗咯（PPy，聚苯胺 （PAn, polyaniline）、polythiophene）等具有易合成、聚噻吩（PTh, 高导电率、稳定性好等优点，己广泛应用 ［11-13］。Bashyam 等［14］、Qi 等［15］和 Lee 等［16］用导电高分 子于传感器、功能分子膜、二次电池等工业领域 PPy和PAn与Co配合分别形成氮化物Co-PPy/C ［14-16］和Co-PAn/C [17],它们对氧还原有显著的催化效 PPy/C和Co-PAn/C屮产生了大量Co-N2结构，果和稳定性。他们认为 Co-该结构可能是催化剂的氧还 原活性中心。PTh具有与PPy和PAn类似的芳香性结构， 推测PTh 与Co配合形成的硫化物Co-PTh/C也可能产生大量Co-S2结构，从而对氧 还原显示一定的催化效果，如Schemel所示。关于此类金属硫化物应用于 碱性燃料电池，国内外还未曾出现相关文献报道。[8-10] [1-3] Schemel 29Schematicdiagramofcomplexes 第12期PTh/C复合催化剂孙新阳等：应用于锌-空气电池的新型 Co-1425 72为载体，本文以酸处理碳黑VulcanXC-噻吩（thiophene）为主要原 料，过硫酸胺为氧化剂，低温氧 PTh/C。研究了所制备电极在碱化聚合生成导电高分子聚噻吩（PTh/C） 后再与Co配合合成硫化物Co- 组装了锌-空气电池并测试了其放电性能。性介质巾氧还原的电催化性 能， 1 1实验部分试剂和仪器 72 （美国Cabot公司），碳黑VulcanXC-噻吩（上海国药集团），过硫酸 胺（广东光华化学有限公司）， Pt/C （含质量分数5%硝酸钴（上海国药集团），硼氢化钟（天津化学 试剂研究所），以上试剂均为AR级， Pt，US-Engelhard）,其它试剂均为分析纯。 6360LV型带能谱的扫描电子显微镜对样品进行元素分析；采用日本产 JEOL-1230 采用 H 本产 JSM- PTh/C型透射电子显微镜对所制备催化剂的形貌进行表征，电子显微 镜加速电压为lOOkV。将少量Co- 样品超声分散于乙醇溶液中，形成均匀的悬浮液，将悬浮液置于铜网 上，待乙醇挥发后进行观察。 2 1. 2. ICo-PTh/C的制备72放入6mol八HCI溶液中去除氯化物杂质。 过滤后用人碳载体的预处理将碳黑VulcanXC- 量去离子水清洗，再用65%的硝酸溶液氧化，过滤后用大量去离