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壬基酚为原料合成双季铵盐 第18卷第10l9j 2001年10月 精细化工 哑a田珥ⅡC^Is vd.1g.No.10 o吐.20O1 壬基酚为原料合成双季铵盐 贾丽华,郭祥峰,陈华群,阽铭 (1.齐齐哈尔大学化学化工学院,黑龙江齐齐哈尔161005;2大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连116012) 摘要:根据Mannich反应原理,用壬基酚,二乙胺,甲醛为原料,合成Mamieb.碱一双叔胺2,6---(二 乙胺基甲基)4壬基酚(BDN),研究了BDN合成工艺,优化反应条件为:乙醇为谤剂,反应温度 30,投料比n(壬基酚):n(甲醛):n(二乙胺)=i.O:3.O:3…0用m,质谱和液相色谱分折了 BDN的结构和含量.利用其与3种烷基化试剂一溴乙烷,氯化苄,环氧氯丙烷分剐反应合成了3 种双季铵盐WYB,WfC及WYO,并对合成的3种季铵盐阳离子表面活性剂的表面活性进行了测 定.结果表明:WYB,V,WC及WYO均能显着降低水谤液的表面张力,c都在30mlq/m以下. 关键词:壬基酚;双叔胺;Xt季铵盐 中囤分类号:T~23.I2文献标识码:A文章编号:1003—5214(200i)10一晒76—03 阳离子表面活性剂是表面活性剂的重要品种之 一 .常用的阳离子表面活性剂一般为季铵盐阳离子 表面活性剂.无论合成何种季铵盐,都离不开有机 叔胺.叔胺的生产路线目前有3条:一是脂肪醇路 线;二是脂肪酸路线;三是烯烃路线.目前合成阳离 子表面活性剂和两性表面活性剂使用的叔胺多是以 脂肪醇为原料合成的产品.壬基酚是由烯烃和苯酚 反应合成的重要化工原料,可用于表面活性剂和 润滑油添加剂【2等化工产品的合成.我国壬基酚 开发和生产都较晚0j,系列产品较少,开发适销对路 的壬基酚衍生产品大有可为. Mannich反应作为经典的化学反应,常被用于合 成胺类化合物l.作者利用壬基酚,二乙胺,甲醛为 原料,合成了MannJcb碱——2,6-二(二乙胺基甲 基)_4.壬基酚(BDN),之后利用其与3种烷基化试剂 反应合成3种双季铵盐.研究了BDN的合成工艺, 并对合成的季铵盐阳离子表面活性剂的表面性能进 行了测定. 1实验 1.1原料及仪器 壬基酚.工业品[(壬基酚)≥99.5%],黑龙江 石油化工厂生产.二乙胺,溴乙烷,氯乙醇,环氧氯 丙烷为化学纯试剂.其余试剂为市售分析纯试剂. PE一783型红外光谱仪,Bruke脚IX:一 收赭日期:2/ol一03—27 基金项目:黑龙江省教委基金资助项目(9541065) 00136质谱仪. 1.2反应式 ◇+一一2 舳k 里 吣cN+()2]2x- Hxh?c.1,hu?1厂Cl 0 1.3方法 1.3.1Mannich碱_及季接盐的合成 向四口瓶中加入一定量的壬基酚,二乙胺水溶 液和无水乙醇,搅拌均匀,2o一3O℃,滴加一定量的 甲醛溶液,滴加完后,反应1h,然后回流2h.降温, 加入一定量的NaC1,回流反应20rain,趁热分出有机 相.减压蒸馏,除去乙醇,水和未反应的胺,得黄色 黏稠液体.测定胺值,计算收率. 向粗胺中加入计算量的(Ha)=10%的水溶 液,充分搅拌,加入石油醚萃取未反应酚,分出水相. 水相用(NaOH)=10%水溶液调节pH=8—9,从 中分出油相.向油相中加入石油醚,并用水多次洗 涤,直至水呈中性,旋转蒸发除去石油醚,得BDN. 向四口瓶中加入0.1toolBDN,0.22mol溴乙烷 ● 重- 第1O期贾丽华,等:壬基酚为原料台成双季铵盐 (或0.22mol氯化苄或0.4mol环氧氯丙烷)和100 nlL无水乙醇,回流反应,每隔lh测胺值,当收率达 到粥.O%以上时,停止反应.除出溶剂,得黏稠液 体.稍冷却出珊大量乳白色固体.乙酸乙酯重结 晶,真空干燥,得白色粉末(环氧氧丙烷产品为黄色 黏稠液体),分别记为WYB,WYC及WYO,称量,收 率为8o.0%. 1.3.2溥6试方法 准确称取少量BDN于锥形瓶中,用无水乙醇溶 解,加入两谪溴酚蓝指示剂,用标准HC1溶液滴定, 胺值()按下式计算: AcV/m 式中:c为酸的浓度(moi/L),V为消耗酸的体积 (mL),m为样品的质量(g),为BDN的胺值(Ⅻml, g). BDN的收率(%):Ax390×10/2 用液相色谱测定BDN的纯度,色谱条件:流动 相:(氯仿):v(甲醇):v氨水,(N):26%]: 80:19.5:O.5;检测器温度51℃;匿力2.1Pa. 滴体积法测定季铵盐水溶液的表面张力. 2结果与讨论 2.1BDN的合成工艺研究 Mannich反应操作简便,条件温和.反应溶剂可 以是水,甲醇或乙醇,由于壬基酚是油溶性化台物, 在水中不溶解,反应难以进行.比较甲醇和乙醇,确 定乙醇为溶剂. 无水乙醇为溶剂