O催化剂制备和催化甲苯合成苯甲醛研究.PDFVIP

　第２８卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２８，Ｎｏ．１　 　２０１４年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２０１４　 文章编号：１００１３５５５（２０１４）０１００３９０８ ＶＭｏＯ催化剂的制备及催化甲苯合成苯甲醛的研究  徐阳阳，刘自力 ，熊小龙，崔　斌 （广州大学 化学化工学院珠江三角洲水质安全与保护教育部重点实验室，广东 广州５１０００６） 摘要：甲苯低温液相催化氧化制备苯甲醛是最具有竞争力的苯甲醛绿色合成路线．我们研究了溶胶凝胶法制备的 ＶＭｏＯ催化剂在液相低温条件下选择性氧化甲苯制备苯甲醛的性能．结果显示，钒钼摩尔比和焙烧温度是影响 催化剂的主要因素，当钒钼的摩尔比为６∶７，焙烧温度为５００℃时，催化剂表现出最佳性能．物性表征显示，该 条件下合成催化剂ＶＭｏＯ晶体呈棒状结构，直径约７００ｎｍ，长度约６ ｍ．体相主要以ＭｏＶＯ 和ＭｏＯ相态存 μ ６ ９ ４０ ３ 在．Ｘ光电子能谱表征显示，ＭｏＯ物种分散于结晶体外表面，这种不同氧化态钼物种的分层组装可能有助于氧物 ３ 种的传递，有利于提高其催化性能．催化剂在８０℃温度下，以双氧水为氧化剂，冰乙酸为溶剂，反应３０ｍｉｎ，甲 苯的转化率达到３８．９％，苯甲醛的选择性为６９．７％． 关键词：甲苯；苯甲醛；选择氧化；钒；钼 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　苯甲醛是重要的化工原料，广泛用于医药，香 司），双氧水（ＨＯ，３０％，天津致远化学试剂有限 ２ ２ ［１］ 料，农药，染料和塑料添加剂行业 ．苯甲醛传统 公司），冰乙酸（ＣＨＯＯＨ，Ａ．Ｒ，广州化学试剂有 ２ ５ 的生产路线为甲苯氯化水解法，该法所制苯甲醛中 限公司），偏钒酸铵（ＮＨＶＯ，Ａ．Ｒ，广州化学试剂 ４ ３ 残留有氯离子，不易去除，且产生大量废水，污染 有限公司），钼酸铵（ＮＨ）ＭｏＯ４ＨＯ，Ａ．Ｒ，天 ４ ６ ７ ２４ ２ 环境，因此寻找绿色的苯甲醛合成路线显得十分重 津市科密欧试剂有限公司），柠檬酸（ＣＨＯＨＯ， ６ ８ ７ ２ ［２］ Ａ．Ｒ，天津致远化学试剂有限公司） 要 ．目前研究由甲苯合成苯甲醛的技术路线主要 有气相催化氧化法和液相催化氧化法．由于气相催 １．２采用溶胶凝胶法制备催化剂 化氧化甲苯制备苯甲醛需要在高温下氧化，该过程 按照设计的物质量比，称取适量的偏钒酸铵和 易导致深度氧化，使得苯甲醛的选择性不尽人意． 钼酸铵，混合溶于５０ｍＬ水中，在 ８０℃下搅拌 而反应条件温和的液相催化氧化法，因其能耗低， ３０ｍｉｎ，然后按摩尔比ｎ（柠檬酸）∶ｎ（钼酸铵）＝ 选择性好而受到关注． ８∶１，缓慢加入柠檬酸，搅拌形成溶胶，再升温到 液相条件下催化甲苯选择氧化合成苯甲醛的催 １００℃