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金属有机化学
第14章 均相催化概论
第14章 均相催化概论
均相催化介绍
手性配体
不对称加氢
不对称氧化
1. 均相催化的介绍
Catalyzed rxn
proceeding through
an intermediate
Ea
E
a
G catalyzed
Reactants
G
Products
Reaction Coordinate
3
与多相催化对比,均相催化的优劣之处
均相催化
优点:更具选择性的得到单一产物;
活性更高;
更容易从化学和机理的角度进行研究;
更容易通过优化提升选择性
缺点:更具敏感性而导致永久失活;
更难使产物和催化剂分离
在化工和石化工业,多相催化占主导:~95%的化学
过程采用多相催化剂;
当需要高选择性、且催化剂和产物的分离问题可以解
4
决时使用均相催化剂。
均相 or 多相?
有几种常规方法来判断一个催化剂是均相的还是多相的:
•通常将催化体系暴露于元素汞会使多相催化剂毒化;
•暴露于多硫醇中会使大部分均相催化剂毒化失活;
•光散射研究可以观察到多相催化剂中的胶体的存在;
•产物选择性研究:
e.g., polymer bound alkenes:
Catalyst
Polymer + H2 Polymer
Catalyst Homo/Hetero % Yield
RhCl(PPh ) homo 100
3 3
Ni(OAc)2 + NaBH4 hetero --
[Rh(nbd)(PR ) ]+ homo 90
3 2
Pd/C hetero --
[Ir(cod){P(i-pr)3}(py)]+ homo
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