金属有机化学课件和习题与答案].pdfVIP

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金属有机化学 第14章 均相催化概论 第14章 均相催化概论 均相催化介绍 手性配体 不对称加氢  不对称氧化 1. 均相催化的介绍 Catalyzed rxn proceeding through an intermediate Ea E a G catalyzed Reactants G Products Reaction Coordinate 3 与多相催化对比,均相催化的优劣之处 均相催化 优点:更具选择性的得到单一产物; 活性更高; 更容易从化学和机理的角度进行研究; 更容易通过优化提升选择性 缺点:更具敏感性而导致永久失活; 更难使产物和催化剂分离 在化工和石化工业,多相催化占主导:~95%的化学 过程采用多相催化剂; 当需要高选择性、且催化剂和产物的分离问题可以解 4 决时使用均相催化剂。 均相 or 多相? 有几种常规方法来判断一个催化剂是均相的还是多相的: •通常将催化体系暴露于元素汞会使多相催化剂毒化; •暴露于多硫醇中会使大部分均相催化剂毒化失活; •光散射研究可以观察到多相催化剂中的胶体的存在; •产物选择性研究: e.g., polymer bound alkenes: Catalyst Polymer + H2 Polymer Catalyst Homo/Hetero % Yield RhCl(PPh ) homo 100 3 3 Ni(OAc)2 + NaBH4 hetero -- [Rh(nbd)(PR ) ]+ homo 90 3 2 Pd/C hetero -- [Ir(cod){P(i-pr)3}(py)]+ homo

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