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酸碱指示剂的变色原理酸碱指示剂
第三章 酸碱滴定法 第二节 酸碱指示剂 —— 通过颜色的变化来指示滴定终点的试剂。 酸碱指示剂 1、酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂:一类有颜色的有机物(弱酸或弱碱),随溶液pH的不同结构发生变化,而呈现不同颜色,颜色与结构相互关联。 HIn H+ + In- 酸式色 碱式色 酚酞: 三苯甲烷类,变色范围8-10,无色变红色。 甲基橙:偶氮类结构,变色范围3.1--4.4,红色变橙黄色。 2、指示剂的变色范围 HIn H+ + In- KHIn = [H+][In-]/[HIn] pH = pKHIn - lg([HIn]/[In-]) 根据人眼对颜色的灵敏度: 酸式色时:[HIn]/[In-]≥10,pH≤ pKHIn-1 碱式色时:[HIn]/[In-]≤1/10,pH ≥pKHIn+1 混合色时: 10≥ [HIn]/[In-] ≥1/10 指示剂的变色范围:人的视觉能明显看出指示剂由一种颜色转变成另一种颜色的pH范围。 指示剂的理论变色范围:pKHIn?1 指示剂的实际变色范围:实验测得的变色范围。一般小于2个pH单位。 指示剂的理论变色点:当[In-]=[HIn], pH = pKHIn 时的pH值。 4、混合指示剂 混合指示剂的原理:利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐,易观察,变色范围较窄。 混合指示剂的配制方法: 酸碱指示剂+惰性染料;2种或2种以上酸碱指示剂混合 万用指示剂(广范围指示剂) pH试纸:甲基红、溴百里酚蓝、百里酚蓝,酚酞按一定比例混合,溶于乙醇,浸泡滤纸,晾干后使用。 几点说明: 指示剂加入量多少影响变色敏锐程度; 指示剂消耗滴定剂; 指示剂应适当少用; 不同酸碱指示剂其变色范围和理论变色点不同; 各种指示剂变色范围的幅度各不相同,但一般不大于2个pH单位,大多数为1.6-1.8个pH单位。 指示剂变色的pH范围 HIn本身是有机弱酸或弱碱,且酸式、碱式具有不同的颜色: 甲色 乙色 pH ↗,HIn失去H+→In- ↘,In-得到H+→HIn 乙色 甲色 达到平衡时,平衡常数: 与人眼实际观察到的略有差异(人眼对各种颜色的敏感度不同),实际观察到的变色范围称变色间隔,也在pKa两侧。与其理论变色范围不完全一致。 例如:甲基橙pKa=3.4,其理论变色范围为2.4-4.4,但其实际变色范围为3.1-4.4。 几种常用的酸碱指示剂 3、影响酸碱指示剂变色范围的因素(了解) (1).指示剂的用量:A. 在不影响终点颜色观察的前提下,少加为宜;B.使其在终点时的颜色变化便于观察。 多了,不易产生颜色突变,会迟钝(本身消耗部分滴定剂,带来误差)。对单色指示剂(如酚酞),变色范围会移动,原因人眼观察到红色的最低浓度Co是固定不变的。 少了,颜色冲淡,肉眼难以分辨和观察。 (2).温度:温度变化引起指示剂解离常数的变化,变色范围因此而改变。 (4).溶剂:溶剂不同,HIn 的pKa不同,而pKa与变色范围密切相关。在水里,pKw=14;在乙醇里,pKs=19.1。酚红在水pKa=8,在醇pKa=13.55。 (3).中性电解质 a.活度、活度系数会改变、影响Ka(分析用的是浓度常数)值 b.有的盐类有颜色,颜色互补 c.有的盐类会形成胶体,会吸附 Thank you
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