有机硅-丙烯酸树脂共聚方法新.pdfVIP

维普资讯 第 23卷第 4期 中 国 科 学 院 研 究 生 院 学 报 Vo1．23 No．4 2006年 7月 JournaloftheGraduateSchooloftheChineseAcademyofSciences July 2006 文章编号 ：1002．1175(2006)04．0433—09 综 述 有机硅 一丙烯酸树脂共聚方法 曹顺生 刘 白玲 邓小波 罗 荣 陈华林 (中国科学院成都有机化学研究所 ，成都 610041) (2005年 7月 1413收稿 ；2005年 9月813收修改稿) CaoSS，LiuBL，DengXB，eta1．Arenewonme~odsoforganicsilicone-acrylatecopolymerisation．Journa／oftheGraduate SchooloftheChineseAcademyofSciences，20O6，23(4)：433—441 摘 要 有机硅具有低表面张力，低玻璃化温度 、良好的耐水 、耐温、耐候等性能，这些优越性 能为有机硅在高分子材料科学 中的应用起着极为重要的作用．然而，由于有机硅 的成本高、附 着力及成膜性能较差，使它的进一步应用受到 限制．鉴于此，许多有机硅工作者利用丙烯酸类 物质对有机硅进行改性，不仅可 以改善有机硅 的缺 点，而且还可以赋予这种复合材料许多新的 性能 ．近年来，随着有机硅 一丙烯酸树脂共聚物研究的不断深入 ，各种聚合方法也不断涌现 ．本 文将以有机硅 一丙烯酸树脂复合材料的类型为基础 ，对其 中一些主要聚合方法的原理，优、缺 点以及应用进行 了比较详细的述评 ． 关键词 有机硅 ，丙烯酸酯，共聚方法 中图分类号 062 1 引言 有机硅单体及其聚合物具有低表面张力 、低玻璃化温度 、良好 的渗透率 以及耐水 、耐温 、耐候等性 能，从而为有机硅在高分子材料科学中的应用起着极为重要的作用 ．众所周知，有机硅 的性能在很大 程度上与它独特的分子结构紧密相关 ．主要特点在于 ：(1)硅原子在化合物中处于四面体 中心，根据 四面 体结构，两个甲基垂直于硅与两相邻氧原子连接 的平面上，此外 ，si—c键键长较长，以致两个非极性 的 甲基上的三个氢就像撑开的伞，使它具有很好的疏水性 ；(2)甲基上的三个氢原子 因甲基 的旋转 占有较 大空间，增加 了相邻硅氧烷分子之间的距离 ．根据分子间作用力原理 ，范德华力与分子间距离的六次方 成反比，故聚二 甲基硅氧烷分子问作用力比碳氢化合物要弱得多，从而它的表面张力比相近摩尔质量的 碳氢化合物小，导致硅氧烷在界面上易展布。；(3)硅氧烷能降低体系的表面张力 (约 25mN／m)，能促进 溶液经气孑L渗透而进入表皮内部 ，从而极大地增大了聚合体系的渗透率 ；(4)有机聚硅氧烷是 由无机 硅氧链和有机碳氢链两部分组成 ；加上相对较大 的 si—O—si键角 (145。)以及低的弯曲力，这些特点大 大促进了有机硅链 的流动性 ，降低其玻璃化温度 ’；(5)硅原子特殊的电子结构 ，并具有空的d轨道 ．这 种结构决定了硅化物与碳化合物具有不同的成键能力：即硅原子能与 电子或孤对电子形成共轭 ，从而 使得 si—O键具有部分双键性质 (与 c—O(344．4kJ／mo1)相比，其键能(422．5kJ／mo1) 要大得多)，并且 硅与其他原子形成双键的可能也难以发生 ．这就导致了有机硅化合物具有耐高温、耐候和抗氧化等优越 十通讯联系人，E．mail：Blliuchem@hotmail．corn，Tel：+86-28 维普资讯 434 中国科学院研究生院学报 第 23卷 性能 ．毫无疑问，有机硅的优越性能极大地促进了有机硅研究的深入和有机硅新材料的出现”一 ．然而， 由于有机硅的成本高、附着力及成膜性能较