色谱交点在多相催化研究中的应用.PDF

化学学报 AJJrA. OHIMIOA SINIOA 1991. 49 , 84• 849 色谱交点在多相催化研究中的应用 1.芳短在分子筛催化剂上的交点 刘大壮搀徐海升 杨碧光 徐军 胡红婿 (郑州工学院化工系，郑州，450002) 测定了苯、甲苯、乙苯、二乙苯在四种分子筛催化剂上的保留体积.这些催化剂都被用于研究从 苯和乙醇合成乙苯的反应中.发现了苯、甲苯、乙苯的logV -ljT 直线都有共同交点.证明了气 w 相色谱中同系物交点的一般原则p 可以用在催化反应的研究中，从而为该反应提供一些有用的信息. 气相色谱中，保留体积凡的对数与绝对温度T 的倒数呈直线关系.刘大壮等曾经指 出口32 同系物的这些直线，有一共同交点.在气液色谱中3 交点位置与固寇液无关，可以用理想 保留体积的方法预测Emz 在气固色谱中，交点位置随吸附剂不同而变化2 但交点所处的温度与 气液色谱相同[1]最近，王福安等研究了有机硅、有机锡等复杂的同系物，证明它们的几值， 也服从以上交点规律Em. 蔡显鄂、朱京等在探讨气相色谱吸附过程的热力学函数变化规律时， 发现烧和醇类同系物在三种型号的porap岛k[4] 和硅胶上阳的logV -1jT 直线，也存在着共同 r 交点，并把交点称为等热力学点、等热力学温度. 气固催化反应与吸附密切相关.以 Langmuir 吸附等温式为基础建立的催化反应速度方 程式定量地描述了吸附平衡常数与反应速度的关系.有些催化反应，涉及同系物的吸附3 它们 在催化剂上的保留体积是否还存在着交点呢?研究交点的存在，能否为该催化反应提供一些 有价值的信息呢?这是一个饶有兴趣的问题，也是以前研究交点尚未涉及的问题. 近年来，在分子筛催化剂上，自苯合成乙苯，引起了人们的注意[6]. Beck町等m 指出，用 乙烯作乙基化剂3 反应属 Langmuir-Hinshelwood 机理.用乙醇作为乙基化剂的研究，正处 于工业开发的阶段邸，由J 在合成乙苯反应中，反应物苯，生成物乙苯，副产物二乙苯(有时还有 微量的甲苯)，正好构成一组同系物.我们选定这一反应，作为探讨交点规律在催化反应中应 用的一个例子.其反应方程式是: 06Ho+ OaHõOH土:.. 06H~02HIl十 H 0 (1) 2 机 H H (2) 06 r;02 lI十 02H~OH-:: 06H4(02HII)2+H20 实验 催化剂制备 南开大学无胶法合成的NaZSM-5 分子筛(Si0 /A1 0 s = 50) ，先用盐酸交 2 2 换成 HZSM-5，再用提渍法制成磷、模复合改性的改质型催化剂，最后再与 γ-AI 0 一开挤压 2 s 成型.实验用的四种催化剂是: 1 P20õ6% ， Mg03%，成型时，分子筛和 γ-A1 0 的重量比为 1:1.