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容量分析的误差 李 梅 什么是误差，为何要消除误差 在测量过程中，由于仪器条件、试剂条件以及测定方法等因素，测定结果和客观存在的真实数据（真值）之间必然会有一定的差值，这一差值 称为误差。为了提高分析结果的准确性，必须对误差产生的原因有所了解，才能更好地设法减小误差，获得更准确的分析结果。 误差的来源 误差的来源按其性质分为系统误差（可测误差）和偶然误差（未定误差）。系统误差的来源有仪器条件不准或试剂不纯，方法误差，操作误差等。偶然误差是某些偶然外因，如温度、湿度、气压等变化引起的测量误差。其在多次重复测定中，正负误差出现的机率是相同的，可用取多次重复测定结果的算术平均值的方法来克服。在此，主要讲系统误差的减免 。 1、量器误差 一般容量分析的准确度在0.2%左右，如果严格 遵 守容器使用规则，就可使这一误差不超过0.2%。 滴定管读数误差为正负0.02毫升，因此读数不准所引起的相对误差的大小决定于标准溶液的用量。 如要求相对误差为0.1%时，则标准溶液的用量至少要20毫升，故一般标准溶液的用量为20-30毫升左右。 2、方法误差 主要是终点确定的误差。其原因有： 指示剂终点和完全反应点不符合。只要正确选择指示剂就可以减小这种误差。 滴定时，不可能恰好在完全反应点时结束滴定，一般会超过一些。因此，到接近完全反应点时要半滴半滴的加入。 指示剂本身是弱酸或弱碱，氧化剂或还原剂，在滴定过程中会消耗一部分标准溶液，因此指示剂用量不宜过多。如邻啡啰啉指示剂。 其他误差 有些误差在标定时和滴定时同样出现，则可抵销到一定程度。因此，应尽可能使标定和测定在相同情况下进行。 标准溶液保存不当而使浓渡改变，仪器洗涤不当、操作不当等引起的误差，只要细心操作是可以避免的。 如何正确选择酸碱指示剂 酸碱指示剂一般是一种有机弱酸或有机弱碱，它们的分子或离子具有不同的颜色。指示剂颜色的变化决定于溶液中氢离子浓度（H+）。因此，要正确地选择指示剂，使之能准确地指示酸碱的完全反应点，就必须要知道指示剂的变色点和变色范围，以及酸碱滴定过程中溶液的变化情况，特别是在完全反应点附近pH的pH变化。 选择指示剂的原则： 强酸强碱的滴定 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 弱酸弱碱的滴定 强酸强碱的滴定 用强碱滴定强酸时（浓度均为0.1moI/L），由于在完全反应点前后有一pH突跃（pH=4.3—9.7），所以指示剂的变色范围在这突跃范围以内的都可用以指示完全反应点。如甲基红（pH4.4—6.2、PK5.0）、酚酞（pH8.0—10.0、PK9.4）中性红（pH=6.8—8.0、PK7.4）等。 酸碱溶液浓度降低10倍，突跃部分的pH就比原来减少两个pH单位。在选择指示剂时必须注意。 酸碱溶液浓度太稀时，由于突跃不明显，不易找到合适的指示剂，引起的滴定误差较大。因此，通常选用的标准溶液的浓度均在0.01—1.0mol/L。 强碱滴定弱酸 在该滴定中，因在接近完全反应点时，由于生成的盐水解，溶液中的OH-浓度增大，溶液中的pH主要由过量的碱来决定，故宜选择在碱性范围内的指示剂，如酚酞。若用酸性范围的指示剂，如甲基红，就会过早地变色，因而产生很大的错误。如NaoH滴定HAc。 强酸滴定弱碱 该滴定与强碱滴定弱酸相反，其突跃范围pH偏酸性，应选变色范围为酸性的指示剂，如甲基红。若用酚酞则会造成很大的错误。如HCl滴定氯水。 弱酸弱碱的滴定 因这类滴定没有明显的突跃出现，所以一般不能用指示剂来确定完全反应点。由于这原因，在酸碱滴定中都用强酸强碱来做标准溶液，而不用弱酸弱碱 。 注：（1）突跃：在酸碱滴定中，在滴定接近完全反应点前后，pH发生骤变的阶段叫滴定的突跃。