17第十七章 萜类和甾族化合物.ppt

17α-甲基-17β-羟基雄甾- 4-烯-3-酮 (甲基睾丸素) 3-羟基-1,3,5(10)-雌甾 三烯-17-酮(雌酚酮) 甾族化合物的立体化学复杂。仅就环上而言，就有六个手性碳原子，可能有的立体异构体数目为26 = 64个。 三、甾体化合物的构型和构象 （一） ?-构型：A/B、B/C、C/D环之间都是反式稠合 (C5-H与C10-CH3在环平面异侧) ? -构型，别系， 5? 型 天然甾体多数只有两种构型： （二） ?-构型：A/B顺式稠合、B/C、C/D反式稠合 (C5-H与C10-CH3在环平面同侧) ? -构型，正系， 5? 型 1.与烯键有关的反应 甾体母核上的角甲基和 C17 处的侧链均为β-构型，使β-位空阻增大，反应都发生在α面。 （三）甾族化合物的构象分析 烯烃催化氢化、过酸环氧化反应，所引入的基团均位于α构型处。 2.与羟基有关的反应 （1）酯化和酯的水解反应 e-OH比a-OH 容易(位于e 键的羟基空阻较小)。 （2）氧化反应： a-OH比e-OH 容易被氧化。 醇氧化剂氧化涉及到a-H， a-H在e键上，位阻小容易脱去而被氧化。 1.甾醇类 动物甾醇在C-17上连有1个含C8的侧链