第七章配位聚合生产工艺-副本.pptVIP

第七章 配位聚合生产工艺 Chapter 7 Coordination polymerization （1）采用齐格勒－纳塔催化剂 由周期系第Ⅳ～Ⅷ族过渡金属化合物（主要是卤化勿）和Ⅰ～Ⅲ族金属有机化合物所组成的络合催化剂。 M Ⅳ～Ⅷ X + M Ⅰ～Ⅲ R 发展方向：高效催化剂（载体） （2）聚合机理为配位聚合 链增长机理是先由烯烃或二烯烃的C=C双键配位催化剂中活性中心的过渡元素，如Ti,V,Cr,Ni等中空的d轨道进行配位，然后进一步产生位移，使链节增长，相继进行而形成高分子。 活性中心既不是带独电子的自由基，也不是正负离子，而是催化剂中含有烷基的过渡元素的空轨道。 两种机理：双金属、单金属 （3）具有定向性 聚合物的链节排列可具有立体构型的规整性，包括有规立构和几何异构。 具有立体定向性，属于定向聚合 （4）配位聚合用的单体具有选择性 不是所有单体都能进行配位聚合。 目前适用于聚合的单体还局限于α-烯烃和二烯烃。 大多数含极性基团的单体不适用。 原因：极性基团与催化剂配位，干扰破坏链增长反应。 （5）溶剂要求严格 只宜选用脂肪烃和芳香烃类的溶剂。 含有活泼氢的、极性大的含氧、含氮化合物的溶剂均不能使用。 （6）产物立构规整性好、相对分子质量高、支链少、结晶度高。 在定向聚合中Zigler-Natta型催化剂是最有效的，是当