无机与分析化学四章酸碱反应及滴定.pptVIP

天津科技大学 4.6 酸碱滴定法 酸碱滴定中有三个主要的问题需要解决： ①滴定过程中H+、OH-浓度的变化规 律； ②如何选择指示剂正确指示终点； ③物质能否被准确滴定？ （准确滴定条件） 4.6.1 酸碱滴定曲线 1.强酸与强碱间的滴定 （1）滴定曲线的计算与绘制： 0.1000 mol/L NaOH 滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L HCl溶液。 ①滴定开始前： 加入滴定剂(NaOH)体积为0.00mL， 0.1000 mol/L 盐酸溶液的 pH=1.00 ②滴定开始至计量点（SP）前0.1%时： 当加入19.98 mLNaOH时，未中和的HCl 为0.02 mL（约半滴）。 此时溶液的H+浓度为： ③计量点（SP）时： 加入20.00 mL NaOH，HCI全部被中和，溶液呈中性，[H+]来于水的解离： pH=7.00 ④计量点（SP）后0.1%时： 加入20.02mLNaOH溶液，pH取决于过量NaOH的浓度。 此时，NaOH过量0.02mL（约半滴）。 （2）滴定突跃△pH 在化学计量点（SP）前后各0.1%时，即化学计量点（SP）前后滴定剂加入量相差约1滴（0.04mL）时引起的pH值的变化范围。 1.0000 mol.L-1NaOH→HCl △pH= 3.3～10.7 pHSP= 7.0 0.1000 mol.L-1NaOH→HCl △pH= 4.3～9.7 pHSP= 7.0 0.0100 mol.L-1NaOH→HCl △pH= 5.3～8.7 pHSP=7.0 滴定突跃范围大小的影响因素 强酸碱滴定曲线 2. 强碱滴定一元弱酸 0.1000 mol/L NaOH 滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc （1）滴定曲线的计算与绘制： ①滴定开始前： 体系为0.1000mol/L HAc溶液 ②滴定开始至化学计量点前0.1%时： 加入19.98mL NaOH时，体系为HAc- NaAc缓冲溶液。 NaOH + HAc → NaAc + H2O 平衡时： 0.1% 99.9% ③化学计量点（SP）时： 反应完全，产物 NaAc为一元弱碱。 ④化学计量点（SP）后0.1%时： 加入NaOH溶液20.02mL，体系pH取决于过量的NaOH。 “NaAc + NaOH” 100% 0.1% Ac- + H2O ? HAc + OH- （ NaOH 抑制该反应→进行） Kθa一定时，C0 ，△pH 。 C0一定时， Kθa ，△pH 。 强碱滴定弱酸滴定曲线 滴定突跃大小的影响因素—弱酸的Kaθ不同 （5）一元弱酸准确滴定条件： 若c0Kθa ≥10-8，则滴定的pH突跃△pH ≥0.3个pH单位，人眼可以辨别指示剂颜色的变化，由此确定的滴定终点误差≤0.2%。 同理，对于一元弱碱的准确滴定条件为： c0Kθb ≥10-8 4. 多元酸碱的滴定 能否分步滴定? pKθa1=2.15，pKθa2=7.20，pKθa3=12.36 4.6.2 HCl、NaOH标准溶液的配制与标定 （1）配制 ①HCl标准溶液 ——间接法 CHCl（浓）= 12mol·L-1 粗配：12×Vx=0.1×500，Vx= 4.2mL 用量筒取4.2mL浓HCl→试剂瓶中→稀释至 500mL →摇匀→0.1mol·L-1的HCl标准溶液 ②NaOH标准溶液 ——间接法 mNaOH = 0.1×500×10-3×40 = 2.0g 粗称：2.0g NaOH→加水溶解 →试剂瓶中→加水稀释至500mL →摇匀→ 0.1mol·L-1的NaOH标准溶液 （2） HCl、NaOH标准溶液的标定 ① HCl标定 ②NaOH标准溶液的标定 b.C8H5O4K + NaOH → C8H4O4KNa + H2O 4.6.3 酸碱滴定法应用 ——混合碱的测定 ★混合碱： “NaOH + Na2CO3”或“Na2CO3+NaHCO3