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基础化学第版-自测题及课后习题解答-第6章
第六章 化学反应热及化学反应的方向和限度
首 页 难题解析 学生自测题 学生自测答案 章后习题解答
难题解析
3 3
例6-1 摩尔理想气体从100℃,0.025m 分别经过以下过程膨胀到100℃,0.1m ,求各过程的体积功。
3
(1)恒温可逆膨胀;(2 )向真空的自由膨胀;(3 )恒外压下膨胀到终态;(4 )先恒外压膨胀到0.05m ,
再恒外压下膨胀到终态。
解 (1)恒温可逆膨胀用微积分公式:
V V 1
2 2
W pdV nRT =-1×8.314×373×ln =-4299J
−∫ − ln
V
1 V 0.025
1
(2) 向真空自由膨胀,外压为零,因此体积功W =0
(3 )恒外压膨胀到终态,应先求算出终态的压力:
1 8.314 (100 273.15)
nRT × × +
p 2 =31023.7Pa
V 0.1
2
W −p (V −V ) =-31023.7×(0.1-0.025)=2326.8J
2 2 1
(4) 总的体积功由两部分组成,一是由初态到中间态的体积功W1 ,二是由中间态到终态的体积功
W2 ,先求出中间态的平衡压力p 3 。
1 8.314 (100 273.15)
× × +
p 3 =62047.3 Pa
0.05
W= W + W = −p (V −V ) −p (V −V )
1 2 3 3 1 2 2 3
=-62047.3×(0.05-0.025)- 31023.7×(0.1-0.05)= -1551.2-1551.2=-3102.4 J
通过本例题可知过程的不可逆程度越大,系统对外作的功越少。
例6-2 标准状态下苯的沸点是353K,其摩尔汽化热Qp 是34.75kJ/mol 。若标准态下1mol液态苯向真
空等温蒸发成苯蒸汽,并假设该蒸汽为理想气体,求此过程的Q、W、ΔU、ΔH 、ΔS和ΔG。
分析 向真空蒸发为不可逆过程,但由于Δ U、ΔH 、ΔS 和ΔG 为状态函数的变化,只要始态和终态
一致就和具体过程没有关系,因此可以设计一个等温可逆来求算。
解 1mol 液态苯等温等压(100kPa )可逆蒸发成苯蒸汽,有
ΔG=0
1
等压条件下的气化热即为焓变:
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