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* 强碱滴定弱酸滴定曲线 0.10mol·L-1 NaOH ↓ HAc 0.10mol·L-1 0 100 200 T% pH 12 10 8 6 4 2 0 HAc Ac- Ac-+OH- 突跃 6.2 4.43.1 9.78.77.7 4.3 5.04.0 PP MR MO HAc HCl 突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂. * pH NaOH滴定HAc(浓度不同) 1mol·L-1 0.1mol·L-1 0.01mol·L-1 6 4 2 8 10 12 9.23 8.73 8.23 HAc HCl 10.70 9.70 8.70 7.76 突跃范围 缓冲容量 0 50 100 150 T% 4.76 (p104) 浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位 * 滴定突跃 HCl:4.3-9.7 HAc:7.7-9.7 HA:9.7-10.0 HA A A+OH- 中和百分数 pH 12 10 8 6 4 2 HCl HAc HA pKa=7 pKa=4.76 甲基红 甲基橙 O O O O O 10.0 9.7 7.76 4.3 0 50 100 150 200 百里酚酞 酚酞 0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1 HA(Ka不同) Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位 对于0.1mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定. 即cKa≥10-8见P77 * 0.1mol·L-1 HCl NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.75 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 (p105) 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 强酸滴定弱碱 8.0 * H++HA HA A A+OH- (p107) O NIII O NII O NI MIII O MII O MI O Ka=10-9 Kb=10-5 Ka=10-7 Kb=10-7 Ka=10-5 Kb=10-9 pH 3.6.3 总结 一元弱酸或弱碱及其与强酸或强碱混合物的滴定曲线 (0.1mol·L-1) 中和百分数 Q R S T Ka=10-7 为界 * 4.6多元酸混合酸和多元碱的滴定 多元酸能分步滴定的条件: 被滴定的酸足够强, cKa1≥10-9 △lgKa足够大, 则需△lgKa≥4 多元酸一步滴完的条件:看作一元弱酸 混合酸分步滴定及全部滴定的条件?见P82 见P81 cKan≥10-8 * pH 0 100 200 300 400 (T%) ±0.5%有时可更大些 ±0.5%有时可更大些 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.16 7.21 12.32 5.05 5.11 pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp3 sp2 sp1 NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4 见P79 * NaOH滴定H3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 百里酚酞至浅蓝 (pH=10.0) MO至黄 (4.4) (同浓度NaH2PO4参比) ? 4.7 酸碱滴定法的应用 以测定氮，磷，硼酸为
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