二茂铁氨基醇希夫碱的缩合反应与还原反应..docVIP

二茂铁氨基醇希夫碱的缩合反应与还原反应 　　二茂铁氨基醇希夫碱的 　　缩合反应与还原反应 　　高乌恩杨树平吴冬梅王占国兰静 　　()内蒙古医学院药学系 　　摘 要 用乙酰基二茂铁、二茂铁甲醛与乙醇胺缩合, 制得了二茂铁氨基醇希夫碱, 再用硼氢化钠还原, 得到二茂铁 Β—羟乙基胺。 对所得化合物进行了元素分析, 并用红外 光谱和核磁共振氢谱进行了表征。 　　关键词 乙醇胺 缩合反应 还原反应 　　二茂铁及其衍生物具有很强的生物活性, 是无水乙醇, 110g 无水 K 2CO 3 , 搅拌, 回流 3h。冷至 ?1?许多酶催化反应的抑制剂, 在生物学、医学和微 室温, 过滤, 除去 K 2CO 3 , 蒸馏除去溶剂。 剩余物 　　( ) 生物学等方面有着广泛应用。 因而, 二茂铁衍生 干燥后, 以 苯—石 油 醚 1 ? 2重 结 晶, 得 橙 红 色 　　()物的研究发展极为迅速, 但是人们对二茂铁醛酮 结晶 见表。 　　与氨基醇的缩合反应研究报道很少, 因此合成了 二茂铁甲醛与乙醇胺的缩合反应同上。 含有羟基的二茂铁希大碱。它们都是二茂铁氮芥 113 二茂铁氨基醇希夫碱的还原反应, 提取与 类化合物的重要中间体。 反应式如下: 分离: 将上述滤去 K 2CO 3 的反应溶液移入装有冷 R R R 凝器, 温度计的 100m l 三颈瓶中, 加入 01015m ol |FC = | = + - FC C N CH2 CH 2O H FC O H 2N CH2 CH 2O H C 的 N aB H 4 , 开动电磁搅拌, 液 体 石 腊 浴 中 加 热, C R R 反应液温度维持在 50, 55?, 反应 8h。 然后于水 N aB H 4 = | = FC C N CH2 CH 2O H FC H N H CH2CH 2O H 浴冷却下加入 20m l 丙酮分解未反应的 N aB H 4 , C 再加水 30m l 分解。 用 100m lCH 2CL 2 分次萃取, = = R = H = B 1 A 1 R H A 2 R CH3 B 2 R CH3 如不分层再加少量水使之分层明显。CH 2C l2 层 1 实验部分 显橙红色, 水层为黄色, 提取至水层色浅, 弃去水 111 仪器及原料: 熔点用 X - 4 型熔点显微仪测 层。CH 2C l2 层用 100m l 饱合 N aC l 溶液洗两次, 定, 温度计未校正; 红外光谱用岛津 IR - 440 仪, 用 10? H 3 PO 4 溶液 250m l 分次提取。酸提取液以 K B r 压片; 核 磁 共 振 氢 谱 用 A C —80 仪, 在 氘 代 10? N aO H 液 碱 化 至 P H 12, 再 用 CH 2C l2 提 取 氯仿中测定。元素分析用 P E 2400 仪。二茂铁甲醛 {2} {3} 游离出的二茂铁氨基醇。 提取液置入锥形瓶中, 按文献方法制备, 乙酰基二茂铁按文献方法 无水 K 2CO 3 干燥。蒸去溶剂, 剩余物用乙醚: 石油 制备, 其余试剂均为分析纯。 (() )醚 1?1重结晶, 得黄色针状晶 见表 1。 112 二茂铁氨基醇希夫碱的合成: 在装有搅拌 二茂铁甲醛氨基醇希夫碱的还原反应与提 器、冷 凝 器 和 温 度 计 的 100m l 三 颈 瓶 中, 加 入 取分离方法同上。 0101m ol 乙 酰 基 二 茂 铁, 01015m ol 乙 醇 胺, 70m l 　　1表 熔点、反应时间、产率和元素分析结果 　　( )? C a ld R eaction elem en ta ry ana ly sis ( ) ( )C olou r M P ?y ield ? P rod u ct () t im e h C H N 　　( )( )( )60168 60173 119 5188 190 5145 652 59 orang e 131—132 A 1 124, 125 ( )( )( )61173 62102 6130 6132 5109 5117 3 48 A 2 orang e 84, 85 ( )( )( )60119 60125 6180 6161 5147 5141 B 5 50 y el low 1 114, 115 ( )( )( )61173 61156 7106 7101 5119 5113 8 y el low 37 B 2 　　做吸水剂。同时, 将易得原料乙醇胺过量, 这样有利2 结果与讨论 211 希夫碱的制备: