《南大物理化学课件--ch12界面现象》-课件设计（公开).pptVIP

4. 影响固体在溶液中吸附的因素 1）温度T上升，a下降；（吸附为放热过程） 2）极性吸附剂易吸附极性物质：非极性吸附剂易吸附非极性物质； 3）溶质的溶解度愈小，越易于被吸附； 4）吸附剂的性能与其制备方法有关。 §12.8 不溶性表面膜 如前所述，将苯滴在水面上, 苯铺展后又收缩，最后在水面上留下一层很薄的苯膜（~2.5 nm），只有一个分子的厚度, 这种膜称为单分子层表面膜。 某些难溶物质确能在水面上形成单分子层表面膜，或称 不溶性表面膜。 一、表面压 从分子运动论的观点看，表面膜中的分子具有二维空间的热运动，表面膜中的分子对周围边缘产生的压力，即称表面压。 表面压定义：单位长度表面膜边缘上的压力（用 ? 表示） 设在表面压 ? 作用下，滑杆向右滑动 dx距离，体系作功： 体系表面自由能改变： 对于表面活性剂， 二、二维方程 当表面膜分子的行为象二维理想气体时，类似地得到二维理气方程： ?：表面压； n?：膜分子的 mol 数 A：膜面积；R ：常数（不是气体常数） 测量蛋白质的分子量 M： §12.9 表面活性剂 表面活性剂：能显著降低水的表面张力，降低水的表面自由能的物质。 其在表面相中的排列： 亲水的极性基团 ? 朝里 憎水的非极性基团 ? 朝外( 8~18 个 C 的直链烃) 一、表面活性剂的分类 1.? 离子型表面活性剂 （在水中电离成离子）其活性基团可以是：阳离子型；或阴离子型。（两者不能混用） 例如：阴离子型：脂肪醇硫酸钠； 阳离子型：如烷基三甲氯化铵（书 P919）。 2. 非离子型表面活性剂 如多元醇型非离子活性剂； 3. 两性表面活性剂 如甜菜碱型阴、阳离子两性表面活性剂。 二、表面活性剂的结构对其效率、有效值的影响 表面活性剂的效率： 使水表面张力明显降低所需的表面活性剂的浓度。效率越高，水溶液表面张力明显降低所需活性剂越少。 表面活性剂有效值： 把水的表面张力所降低到的最小值叫表面活性剂的有效值。有效值越小，溶液最终表面张力越小。 结论：脂肪长链、亲水基团在末端的表面活性剂效率高，但相同 CH 链长下，有效值也较高。如图： 表 面 活 性 剂 结 构 效率 有效值 (憎水)长链增长 (链长达一定长后) ↗ ↘ 有(憎水)支链或不饱和 ↘ ↘ (亲水)基团由末端移至中央 ↘ ↘ 对于（常用的）离子型活性剂，当浓度增大到一定值时，溶液内的活性分子可以以憎水基的相互靠拢而聚集成 “胶束 ”。 临界胶束浓度：形成胶束的最低浓度。 胶束的类型：以憎水基的相互靠拢方式的不同分类。 超过临界胶束浓度后，由于表面相已被活性分子占满，只能增加溶液中胶束的数量，而胶束不具备活性（憎水基团在胶束内部），所以表面张力不再下降。 例如：在用洗衣粉 ( 活性剂 ) 去污时，当浓度达到临界胶束浓度后，即使再增加浓度，其去污力也不再增加，所以浓度适当即可。 三、表面活性剂的作用 1. 润湿：表面活性剂使 ? L 、? L-S 下降，使液体对固体湿润。（例如：喷洒农药于植物叶子。） 2. 起泡：表面活性剂降低表面张力，有助于大量界面的产生，即形成泡沫。（例如：泡沫灭火、去污等。） 3. 增溶：增加难溶物的溶解度（P930）。 4. 洗涤：去污。 去污过程： 在水 (W) 中，粘附于固体衣物 S 表面的污垢 D，在洗涤剂的作用下，降低了D与S的粘附功 Wa，而使 D 脱落。 粘附功： 将粘附在一起的 D-S 分离，外力所需作功为： 当加入洗涤剂后，憎水基团吸附在 D、S 表面，使? D-W 、? S-W 下降，即使粘附功 ： §12.10 固体表面的气体吸附 一、吸附等温线 在一定温度下，吸附气体量 V（换算成 STP 状态）随吸附平衡时压力 P 的变化曲线叫吸附等温线。 最常见有五种类型： 1. Langmuir 吸附等温式 低压下气体在金属上的吸附 : 单分子层吸附理论 气体在金属表面的凝聚 ( k1) 基本假设： 1）吸附是单分子层的； 2）被吸附的分子间互不影响，表面是均匀的。 气体逃离金属表面（k-1） Langmuir 吸附等温式： 1)?当压力很低或吸附很弱：aP ?? 1，则： ? ? aP，或：? ? P； 2) 当压力足够高或吸附很强：aP ??1，则： ? ? 1（与 P 无关） ? 常数：a、Vm 表面超量的物理意义 单位面积的表面层中的溶质量，与含相同溶剂量的本体溶液中的溶质量的差值。 对于正吸附体系，表面超量有时也叫表面浓度（单位：mol/m2），即忽略等量溶剂溶解的体相溶质量。 2. Gibbs公式推导