大学化学基础——刘静——第十章_溶中的酸碱电子平衡.ppt

10.1.2 溶度积规则 Rule of Solubility Product 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 不同pH时的 lgαY(H) EDTA的酸效应系数曲线（lgαY(H)～pH图 ） 例 计算pH=9.0，c(NH3) = 0.1mol·L-1时的  lgK′(ZnY)。 ? Zn(NH3) = 1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4 = 103.2 酸效应曲线（Ringbom曲线） 例：Pb+2-Bi+3合金中Bi3+、Pb2+的连续测定 解：lgKBiY=27.9, lgKPbY=18.0 △lgK=9.9 5 ,可以滴定Bi3+ 在pH1.0条件下滴定Bi3+ (XO) lg?Y(H)＝18.3  lgK ’BiY=27.9-18.3=9.6 可以准确滴定 滴定Bi3+后, 用N4(CH2)6调pH至5左右, 继续滴定Pb2+ 10.6.2 金属指示剂 也是多元弱酸/碱 1.作用原理 M + = In MIn sp附近变色 Y MY+ In Y + = MY + In MIn 变色确定ep 2.对金属指示剂的要求 (1)　合适pH范围内 变色明显 (2)　MIn有一定的稳定性,但 (3) MIn应易溶于水。 太大：封闭现象 太小：终点提前 否则,发生僵化现象 具体 (1) 合适pH范围 铬黑T (EBT) H2 In- 　　 H In2- In3- M-EBT pH 6.3 6.3~11.6 11.6 颜色 红色 蓝色 橙色 酒红色 (游离色) (配合色) HIn2- MEBT In3- H2In- 实际：pH 8.0-11.0 例如NH4-NH3的缓冲液中，pH≈10.0 此型体与MIn色差大！ 理论pH: 6.5-11.0 常用指示剂 铬黑T (EBT) pH: 8～11 适用Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 等 常用于滴定钙、镁合量, 水的硬度 常用指示剂 二甲酚橙（XO） 适用范围：pH6 ， 酸性条件下 M + (黄色) = (红色) MIn In 缓冲溶液？ 常用金属指示剂 PAN (Cu-PAN) [1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚] 钙指示剂 磺基水杨酸(SSal) 二甲酚橙 (XO)(6元酸) 铬黑T (EBT) 指示剂 Cu2+(Co2+ Ni2+) 红 黄 2-12 Ca2+ 红 蓝 10-13 Fe3+ 紫红 无 2 Bi3+ Pb2+ Zn2+ 红 黄 6 Mg2+ Zn2+ 红 蓝 7-10 直接滴定M MIn In 使用pH范围 使用金属指示剂的注意事项 指示剂的封闭现象 若K? (MIn)K ?(MY), 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K? (MIn)太小， 终点提前 指示剂的氧化变质现象 EBT、Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用 指示剂的僵化现象 PAN溶解度小, 需加乙醇或加热 间接法配制：EDTA二钠盐→近似浓度→标定。 标准物质： MgSO4·7H2O、ZnO、ZnSO4·7H2O、 纯Zn、纯Cu等。 多用Zn标定EDTA。并按下式计算EDTA浓度 10.6.3 EDTA标准溶液的配制、标定 Zn纯度高、稳定，ZnY与Zn2+均无色，既可在pH5-6 时以二甲酚橙(XO)为指示剂，也可在pH9-10用铬黑T(EBT) 为指示剂进行滴定，终点都 很敏锐。 1. 直接滴定法 2. 返滴定法 3. 置换滴定法 4. 间接滴定法? 10.6.4 配位滴定方式及应用 2.EDTA配合物的特点 特点: 形成多个多元环,配合物稳定性高 1∶1配位，六个配基，计算方便 无色金属离子形成的配合物仍无色， 有色金属离子的配合物颜色更深 特点: 稳定，1:1，颜色加深 2.EDTA配合物的特点 特点:稳定性 M + Y