化工工艺学课乙烯05C.ppt

第二章 烃类热烈解（乙烯的生产） 《化工工艺学》第二章 烃类热裂解 内容简介 国内外乙烯工业简介 第一节：热裂解原理 第二节：烃类管式炉裂解生产乙烯 第三节：裂解气的净化与分离 第四节：深冷分离流程 第五节：生产乙烯的其它方法 第六节：乙炔的生产 乙烯工业现状与前景展望 2004年,我国乙烯生产能力达到了606万吨,乙烯产量626.49万吨,较2003年约增长了2.4%。到2005年底,我国乙烯产能将达到888万吨,2010年将超过1600万吨。 中国乙烯装置现状 世界十大乙烯生产国与世界供需预测 2004年中国乙烯生产能力及产量表；需求量预测 中国乙烯生产装置改扩建计划 表 中国乙烯在建及拟建项目 表 乙烯下游产品消费结构 乙烯工业发展对策 第一节：热裂解原理 乙烯性质、用途、生产方法 * 乙烯产品标准* 烃类（乙烷、石脑油、轻柴油等） 乙烯、丙烯。 反应类型：脱氢、断链、异构化、叠合，焦化。 一次反应：由烃类裂解生成乙烯和丙烯的反应。（有利） 二次反应：乙烯、丙烯继续反应生成炔烃、二 烯烃、芳烃直至 生成焦或碳的反应。（不利） 1、烷烃热裂解的一次反应 （1） 断链反应：Cm+nH2(m+n)+2 （2） 脱氢反应：CmH2m+2 （3） 裂解规律： A、断链脱氢反应皆是吸热反应，需提供大量的热。 B、EC－HEC－C C、断链反应：多C，C－C中间断裂；中C，趋向两端断裂；同C时，异烷比正烷易裂解。 D、带支链烷烃：主、支很长，同直链烷；主支较短，断支链 2、烯烃热裂解的一次反应 （1）断链反应： Cm+nH2(m+n) （2）脱H反应： 例： （3）歧化反应： 例： 5、小结(烃类裂解的一次反应)： 二、烃类裂解的二次反应： 三、热裂解机理及动力学 （一）乙烷裂解 EC－H＝346KJ/mol; EC－C ＝406KJ/mol; EC－C＞ EC－H 故推断乙烷裂解按自由基反应机理进行。 乙烷裂解的三个阶段 *链引发： *链传递： C2H6 *链终止： （二）高级烷烃裂解 机理复杂，链传递途径多，大分子自由基不稳定，易分解，产物复杂。 戊烷裂解：可产生三种自由基（ ），裂解符合 β位断裂规律。 C-C-C-C-C C-C-C-C-C C-C-C-C-C 第二节： 烃类管式炉裂解生产乙烯 ★ 基本特征：高温、快速、急冷。 这就要求裂解装置在短时间内迅速供给大量热量，并达到裂解所需最高温度和解决高温裂解气的急冷。关键是应采用合适的裂解方法和选择先进的裂解设备。 一、原料烃组成对裂解结果的影响 （一）族组成 （二）原料含氢量 （三）芳烃指数 （四）特性因素 （五）几种原料裂解结果比较 （一）族 组 成 简称PONA值，即P烷烃、 O烯烃、 N环烷烃、A芳烃。 从表中比较：同条件下，原料愈轻，乙烯收率增加；分子量愈大，（N+A）量愈大，乙烯收率愈小，液态产物量愈大。 （二）原料含氢量 原料中同C原子数时含H量：烷烃环烷烃芳烃。含H↑，乙烯收率↑。 按目前技术水平，对重质烃裂解要求： 1、气态产物含氢量易控制在18%（质量）。 2、液体产物含氢量易控制在7-8%，若低于7-8% 易结焦，堵塞炉管和急冷换热设备。 总之，含氢量与裂解产物分配关系为： ① 含氢量：P N A ② 液体产物收率：P＜N ＜ A ③ 乙烯收率：P N A ④ 易结焦倾向： P＜N ＜ A （三）芳烃指数（BMCI）—美国矿物局关联指数 正构烷烃， BMCI↓↓；芳烃，BMCI↑↑（苯为99.8）。 故：原料中 （四）特性因素K 计算方法： K↑，烷烃↑，环烷烃↓，乙烯收率↑。 K↓，烷烃↓，环烷烃↑，乙烯收率↓。 （五）几种原料裂解结果比较（表11，表12） 石脑油： 沸点范围约20－160℃ 石油醚： 30号 30－60℃ 60号 60－90℃ 二、操作条件对裂解结果的影响 （一）概念 （二）裂解温度的影响 （三）停留时间的影响 （四）烃分压和稀释剂的影响 （五）动力学裂解深度函数KSF （三）停留时间的影响 定义：物料从反应开始到达某一转化率时,在反应器中经历的时间。 裂解管式反应器特点：