有机化合物谱敏图解析 第1章.pptVIP

* 第一章 核磁共振概论 1.1 核磁共振基本原理 1.1.1 原子核的磁矩 自旋量子数 I 1/2，具有电核四极矩（quadrupole） 1）质量数和原子序数均为偶数（质子数、中子数均为偶数），则 I = 0 （如12C、16O、32S） 2）质量数为奇数（质子数与中子数其一为偶数，另一为奇数），则 I = 1/2 （如1H、13C、15N、31P） I = 3/2 （如 35Cl、37Cl），…… 3）质量数为偶数，原子序数为奇数（质子数、中子数均为奇数），则 I = 1 （如 2H、14N），…… 1.1.2 核自旋角动量及磁矩的空间量子化 自旋量子数 的原子核具有自旋角动量　，其数值为： 磁矩 ?：磁旋比（magnetogyric ratio） 有外磁场时： 磁矩和磁场的相互作用能E： 若设外磁场加在Z轴方向上，则有： 原子核不同能级间的能量差为： 允许跃迁（ ? m = ? 1 ): 1.1.3 核磁共振的产生 如用某一特定频率的电磁波辐照核，并满足下述条件，则产生NMR 核磁共振的物理图象 拉莫尔进动（Larmor Precess）: 核磁矩? ? 自旋轴 z B0 垂直于B0的线偏振交变磁场 BR BL B1 B1 x y 一般把最大Z轴分量叫做原子核的磁矩（并非核的总磁矩），由实验观测确定。 如 1H的磁矩 ?z(max) = 2.79270?N (核Bohr磁子?N = 5.05082x10-27JT-1) 1T下与1H共振频率最接近的是19F共振频率(40.055MHz) 1T磁场下的共振频率： 1.2 化学位移（Chemical Shift） 1.2.1 屏蔽常数（Shielding Constant） 核屏蔽 原子的屏蔽 (近程屏蔽) 抗磁屏蔽：以s电子为主（1H） 顺磁屏蔽：以p, d电子为主（13C, 19F等） 分子的屏蔽 (远程屏蔽) 分子内的屏蔽： 分子间的屏蔽： 诱导效应、共轭效应、磁各向异性效应、氢键效应、范德华效应、顺磁效应 溶剂效应、介质磁化率效应、氢键效应、顺磁效应 1.2.2 化学位移 固定频率，扫场 固定磁场，扫频 ?0：仪器的公称频率 ?0：60MHz B0：1.4092T 1ppm= 60Hz 100MHz 2.3488T 100Hz 200MHz 4.6975T 200Hz 400MHz 9.3951T 400Hz 10 8 6 4 2 0 10 8 6 4 2 0 10 8 6 4 2 0 100MHz 250MHz * * * * *